張瑩玲，吳航航，陳樹(shù)廣

（華測(cè)檢測(cè)認(rèn)證集團(tuán)北京有限公司，北京 101111）

生活飲用水直接或間接影響人們的生活和社會(huì)發(fā)展，也是水環(huán)境的一個(gè)重要組成部分。近年來(lái)，飲用水安全問(wèn)題時(shí)有發(fā)生，水質(zhì)監(jiān)測(cè)意義重大，相關(guān)檢測(cè)工作正逐漸向委托獨(dú)立的第三方機(jī)構(gòu)轉(zhuǎn)型。然而，在實(shí)際工作中，第三方實(shí)驗(yàn)室承擔(dān)生活飲用水監(jiān)測(cè)工作仍存在難點(diǎn)，需提升質(zhì)量控制以保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性。

1 飲用水水質(zhì)檢測(cè)的意義

我國(guó)水資源相對(duì)匱乏，南北部水資源分布不均勻，東西部水資源存在差異，在一定程度上影響了我國(guó)的經(jīng)濟(jì)建設(shè)與發(fā)展[1]。飲用水事關(guān)人們身體健康和生命安全，事關(guān)經(jīng)濟(jì)發(fā)展和社會(huì)穩(wěn)定大局。通過(guò)檢測(cè)可以及時(shí)了解供水狀況，掌握水質(zhì)污染物種類(lèi)及濃度，預(yù)判水質(zhì)變化趨勢(shì)。管理部門(mén)可及時(shí)根據(jù)檢測(cè)情況預(yù)測(cè)水質(zhì)污染風(fēng)險(xiǎn)，實(shí)施監(jiān)督整改，保證供水安全。因此，飲用水水質(zhì)檢測(cè)意義重大。

2 飲用水水質(zhì)檢測(cè)現(xiàn)狀

2.1 國(guó)家重視飲用水質(zhì)量監(jiān)測(cè)

我國(guó)一向十分重視生活飲用水衛(wèi)生工作，多次發(fā)布和修改飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)行國(guó)標(biāo)GB 5749—2006中對(duì)生活飲用水的檢測(cè)指標(biāo)規(guī)定有微生物指標(biāo)、物理指標(biāo)、化學(xué)指標(biāo)及重金屬指標(biāo)等106 項(xiàng)[2]。國(guó)家相關(guān)部門(mén)在已經(jīng)批準(zhǔn)發(fā)布并將于2023 年4月1日起實(shí)施的新國(guó)標(biāo)GB 5749—2022 中，根據(jù)我國(guó)水質(zhì)的實(shí)際情況對(duì)指標(biāo)數(shù)量、指標(biāo)限值、指標(biāo)名稱(chēng)、指標(biāo)分類(lèi)等作出了調(diào)整[3]。通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的不斷修訂，可見(jiàn)國(guó)家對(duì)生活飲用水的供水質(zhì)量及檢測(cè)能力都提出了更高的要求。

2.2 飲用水水質(zhì)檢測(cè)的轉(zhuǎn)型

我國(guó)飲用水監(jiān)測(cè)網(wǎng)絡(luò)由供水企業(yè)、供水主管部門(mén)、衛(wèi)生部門(mén)和環(huán)保部門(mén)等多個(gè)部門(mén)組成[4]。供水企業(yè)通常具備水質(zhì)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，能進(jìn)行基本指標(biāo)的日常監(jiān)測(cè)，在過(guò)去的很長(zhǎng)一段時(shí)間里，我國(guó)供水監(jiān)測(cè)存在問(wèn)題有3 種：①供水企業(yè)既當(dāng)“運(yùn)動(dòng)員”又當(dāng)“裁判員”，數(shù)據(jù)往往缺乏社會(huì)公信力，發(fā)揮不了監(jiān)督監(jiān)管作用；②由于資金和技術(shù)方面的限制，目前大部分供水企業(yè)不具備國(guó)標(biāo)中全部指標(biāo)的檢測(cè)能力；③供水企業(yè)水質(zhì)檢測(cè)對(duì)公眾透明度不足，只有直轄市、省會(huì)等大中型城市供水企業(yè)的數(shù)據(jù)會(huì)定期在官網(wǎng)公示，絕大部分地級(jí)市、縣級(jí)市少有公開(kāi)。因此，對(duì)飲用水水質(zhì)的定期檢測(cè)開(kāi)始引入獨(dú)立的、專(zhuān)業(yè)的第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)。委托社會(huì)第三方實(shí)驗(yàn)室對(duì)水質(zhì)進(jìn)行定期監(jiān)測(cè)及不定期抽測(cè)，能保證結(jié)果客觀公正，同時(shí)專(zhuān)業(yè)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)技術(shù)能力更加全面，人員充足，檢測(cè)更加高效。這一轉(zhuǎn)型也將成為監(jiān)管部門(mén)未來(lái)監(jiān)管方式的發(fā)展趨勢(shì)。

北京市水務(wù)局作為全國(guó)首個(gè)嘗試引入第三方的主管部門(mén)，在2014 年開(kāi)始將北京市區(qū)水質(zhì)檢測(cè)任務(wù)委托第三方實(shí)驗(yàn)室完成，現(xiàn)在全國(guó)很多城市已開(kāi)始實(shí)現(xiàn)委托第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)實(shí)施水質(zhì)監(jiān)督檢查任務(wù)[5]。同時(shí)，這也對(duì)第三方實(shí)驗(yàn)室提出了更高的要求，如何最大程度保證數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，為監(jiān)管部門(mén)提供有效的數(shù)據(jù)支撐成為第三方實(shí)驗(yàn)室需深入思考的問(wèn)題。只有做好質(zhì)量保證工作，才能保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的科學(xué)性、準(zhǔn)確性、公正性。

3 部分飲用水指標(biāo)檢測(cè)的注意事項(xiàng)

3.1 微生物指標(biāo)檢測(cè)的注意事項(xiàng)

微生物指標(biāo)是生活飲用水中的重要指標(biāo)，水樣在采集、運(yùn)輸、保存的過(guò)程中容易被污染[6]。我國(guó)城市供水采樣點(diǎn)通常分布范圍較廣，而微生物指標(biāo)采集最大的難點(diǎn)在于時(shí)效性短，需在4 h 內(nèi)到達(dá)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。若是被采樣水廠距離實(shí)驗(yàn)室較遠(yuǎn)，1 組采樣人員通常一天只能采集1 ～2 個(gè)水廠的樣品就需返回實(shí)驗(yàn)室，成本較高。

為了在保證樣品時(shí)效性的前提下提高采樣效率，可提前制定采樣計(jì)劃，詳細(xì)規(guī)劃采樣路線(xiàn)。除采樣人員車(chē)輛外獨(dú)立配置一輛樣品運(yùn)輸車(chē)，用于運(yùn)輸微生物樣品，多組采樣人員可同時(shí)采集同一區(qū)域相對(duì)集中的采樣點(diǎn)，由樣品運(yùn)輸車(chē)收集區(qū)域內(nèi)的微生物樣品并先行裝車(chē)返回實(shí)驗(yàn)室，保證在4 h 內(nèi)到達(dá)實(shí)驗(yàn)室分析。而現(xiàn)場(chǎng)采樣員可在繼續(xù)完成其余指標(biāo)或其余水廠的樣品采集后，再在相應(yīng)的指標(biāo)時(shí)效內(nèi)返回實(shí)驗(yàn)室。

3.2 消毒劑及消毒副產(chǎn)物指標(biāo)檢測(cè)的注意事項(xiàng)

消毒劑指標(biāo)應(yīng)根據(jù)水廠所使用消毒劑的種類(lèi)及方式選擇。目前，我國(guó)大部分水廠采用次氯酸鈉的氯消毒方式，水廠氯消毒使用量會(huì)根據(jù)原水、凈化后的水質(zhì)情況而定，同時(shí)也會(huì)根據(jù)季節(jié)溫度、細(xì)菌類(lèi)消耗速度等來(lái)調(diào)整投放量。氯化消毒方式中，揮發(fā)性三鹵甲烷、非揮發(fā)性鹵乙酸、亞氯酸鹽、氯酸鹽是主要的消毒副產(chǎn)物，其中以三氯甲烷含量最高。實(shí)驗(yàn)室在配制三氯甲烷標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)操作速度要快，避免揮發(fā)和污染，有機(jī)指標(biāo)按照標(biāo)準(zhǔn)要求盡快上機(jī)檢測(cè)，避免三氯甲烷等因存放時(shí)間長(zhǎng)見(jiàn)光分解影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。部分水廠采用二氧化氯、臭氧、紫外等消毒方式，二氧化氯消毒副產(chǎn)物為亞氯酸鹽、氯酸鹽，臭氧方式消毒副產(chǎn)物為溴酸鹽、甲醛。消毒劑余量指標(biāo)不穩(wěn)定，最好使用現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)方法。

3.3 金屬指標(biāo)檢測(cè)的注意事項(xiàng)

我國(guó)大部分缺水地區(qū)供水水源主要為地下水，地下水在形成過(guò)程中溶解了地層中的礦物質(zhì)，會(huì)使某些金屬元素在水中的溶解量超過(guò)容許濃度。一般在采完樣后加酸至pH ＜2 可保存較長(zhǎng)時(shí)間。經(jīng)多年工作經(jīng)驗(yàn)總結(jié)，實(shí)驗(yàn)室在分析時(shí)間允許的情況下，金屬指標(biāo)在采樣時(shí)可不加酸，回實(shí)驗(yàn)室后馬上檢測(cè)，可避免引入更多的干擾。分析金屬指標(biāo)的ICP-MS、ICP 等儀器設(shè)備在進(jìn)行飲用水樣品時(shí)最好提前更換錐和矩管，將儀器清洗干凈，并進(jìn)行低濃度小曲線(xiàn)后再進(jìn)行飲用水樣品的測(cè)試。

4 生活飲用水檢測(cè)質(zhì)量控制要點(diǎn)

實(shí)驗(yàn)室各環(huán)節(jié)的質(zhì)量控制主要從人、機(jī)、料、法、環(huán)等方面來(lái)把控，實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量監(jiān)督員每月至少進(jìn)行一次內(nèi)部自查。

4.1 提高檢測(cè)機(jī)構(gòu)人員能力水平

第三方機(jī)構(gòu)檢測(cè)人員水平良莠不齊，需定期進(jìn)行人員能力培訓(xùn)，保持嚴(yán)謹(jǐn)?shù)墓ぷ鲬B(tài)度，加強(qiáng)對(duì)GB/T 5750 系列檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的培訓(xùn)及考核，提高檢驗(yàn)人員對(duì)水質(zhì)化驗(yàn)技術(shù)的認(rèn)識(shí)，嚴(yán)格把握質(zhì)控要點(diǎn)。檢測(cè)人員及數(shù)據(jù)審核人員應(yīng)熟練掌握飲用水檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)及執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)的限值要求，掌握數(shù)據(jù)間的邏輯關(guān)系。對(duì)于微生物、余氯、有機(jī)物等容易超標(biāo)的指標(biāo)，在發(fā)生數(shù)據(jù)異常時(shí)能第一時(shí)間根據(jù)數(shù)據(jù)邏輯關(guān)系復(fù)核數(shù)據(jù)。另外，在生活飲用水檢測(cè)中，有時(shí)會(huì)出現(xiàn)出廠水合格但末端水不合格的情況，主要原因有管網(wǎng)水微生物超標(biāo)、管道破損泄露、管道材質(zhì)不達(dá)標(biāo)等，這些都要在數(shù)據(jù)審核時(shí)結(jié)合現(xiàn)場(chǎng)調(diào)查情況給予綜合判斷。

4.2 注意各指標(biāo)采樣細(xì)節(jié)

對(duì)于國(guó)標(biāo)中的106 項(xiàng)指標(biāo)，可根據(jù)實(shí)際工作經(jīng)驗(yàn)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的最小采樣量、采樣耗材及添加固定劑等加以?xún)?yōu)化，詳見(jiàn)表1。

表1 樣品采集一覽表

（續(xù)表1）

4.3 避免實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的污染

第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)日常水質(zhì)檢測(cè)樣本量大且樣本種類(lèi)繁多，分析生活飲用水樣本時(shí)應(yīng)嚴(yán)格控制與飲用水實(shí)驗(yàn)有關(guān)的容器、試劑、環(huán)境及儀器，在容器、試劑瓶身處作出明顯標(biāo)識(shí)，分析儀器清洗干凈做到專(zhuān)項(xiàng)專(zhuān)用，避免與其他類(lèi)型水質(zhì)混淆。

4.4 選擇合適的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)

飲用水各指標(biāo)的濃度通常較一般水樣低，實(shí)驗(yàn)時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)應(yīng)根據(jù)樣品的種類(lèi)、性質(zhì)、待測(cè)樣品濃度單獨(dú)建立合適的曲線(xiàn)，待測(cè)物的濃度應(yīng)盡量落在標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)中間位置。

4.5 選擇合適有效的質(zhì)控手段

分析過(guò)程的質(zhì)量控制有平行、空白、加標(biāo)等多種手段，第三方實(shí)驗(yàn)室應(yīng)根據(jù)項(xiàng)目情況提前列好質(zhì)控計(jì)劃，根據(jù)不同指標(biāo)選擇合適的、有效的質(zhì)控方式。例如，揮發(fā)酚類(lèi)和硫化物兩個(gè)指標(biāo)的檢出限與標(biāo)準(zhǔn)限值一致，可對(duì)其增加質(zhì)控措施，如對(duì)該項(xiàng)目增加理論考核、樣品考核、盲樣考核等，保證測(cè)試項(xiàng)目的準(zhǔn)確度。

5 結(jié)語(yǔ)

第三方檢測(cè)機(jī)構(gòu)參與到飲用水水質(zhì)的監(jiān)管檢測(cè)工作是未來(lái)趨勢(shì)，做好檢測(cè)過(guò)程中的各項(xiàng)質(zhì)量控制則是重中之重。飲用水水質(zhì)檢測(cè)過(guò)程中的樣品采集、樣品運(yùn)輸與保存、分析過(guò)程、檢測(cè)儀器與實(shí)驗(yàn)室環(huán)境等都會(huì)對(duì)數(shù)據(jù)準(zhǔn)確性造成影響。隨著新國(guó)標(biāo)《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》（GB 5749—2022）的發(fā)布與實(shí)施，實(shí)驗(yàn)室更應(yīng)做好質(zhì)控計(jì)劃，把握質(zhì)控要點(diǎn)，不斷完善質(zhì)控方案，提高飲用水水質(zhì)檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。