◎ 李秋萍,楊 慧,馬 華,黃亞欣,和 岳,崔 芳,劉雪芹,牛艷艷,岳 玥,權(quán)美英,丁艷杰
(1.修文縣農(nóng)業(yè)農(nóng)村局,貴州 貴陽 550200;2.青島市華測檢測技術(shù)有限公司,山東 青島 266100;3.華測檢測認(rèn)證集團(tuán)北京有限公司,北京 101111;4.天津華測檢測認(rèn)證有限公司,天津 300300)
獼猴桃為猴桃科獼猴桃屬植物,富含維生素、氨基酸以及礦物質(zhì)元素,營養(yǎng)價(jià)值極高,具有“水果之王”的美譽(yù)[1]。另外,其所含營養(yǎng)成分具有抗氧化、增強(qiáng)免疫力、預(yù)防心腦血管疾病、促進(jìn)腸胃消化及改善便秘等功能,在醫(yī)藥、食品加工等方面有著廣泛的用途[2]。
貴州省地處我國的西南部,相對于沿海地區(qū),經(jīng)濟(jì)發(fā)展較慢,很多經(jīng)濟(jì)來源來自農(nóng)業(yè)生產(chǎn)。為了更好地促進(jìn)當(dāng)?shù)氐霓r(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展,近年來,當(dāng)?shù)馗鲄^(qū)縣結(jié)合自身優(yōu)勢,大力發(fā)展獼猴桃種植業(yè)[3]。
修文縣位于貴州省中部,地處云貴高原腹地東側(cè)梯狀斜坡上。全縣總面積1 075.7 km2,森林覆蓋率44.5%,平均海拔為1 240 m,冬無嚴(yán)寒,夏無酷暑,年降水量1 235 mm,無霜期280 d,全縣土壤以酸性或微酸性黃壤為主,被業(yè)界專家稱之為“世界上最適合獼猴桃種植的地區(qū)之一”[4]。2021年,全縣獼猴桃種植規(guī)模達(dá)1.1萬hm2,居全省第一、全國第三。掛果面積8 000 hm2,鮮果產(chǎn)量7萬t,綜合產(chǎn)值25億元[5]。修文縣貴長獼猴桃是貴州省農(nóng)業(yè)科學(xué)院果樹研究所育成的硬毛系中華獼猴桃優(yōu)良品種,果肉細(xì)嫩多汁,酸甜可口,香氣濃郁,在市場上廣受消費(fèi)者喜愛。
本次試驗(yàn)的獼猴桃分別來自貴州省貴陽市修文縣兩個(gè)不同種植基地的貴長獼猴桃;營養(yǎng)品質(zhì)對照樣品為新西蘭金果獼猴桃和翠香獼猴桃,樣品照片見圖1,樣品信息詳見表1。
圖1 獼猴桃樣品圖
表1 供試樣品信息表
1.2.1 主要儀器
7890B-5977B氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀,美國Agilent公司;Sniffer 9100嗅聞儀,瑞士Brechbuhler公司;PE900F原子吸收光譜儀,美國PerkinElmer公司;2600紫外分光光度計(jì),日本Shimadzu公司;CBM-20A高效液相色譜儀,日本Shimadzu公司;2695高效液相色譜儀,美國Waters公司;S433D氨基酸分析儀,德國Sykam公司等。
1.2.2 主要試劑
無水乙醇,色譜純,上海星可高純?nèi)軇┯邢薰?;維生素E標(biāo)準(zhǔn)品,BePure;維生素C標(biāo)準(zhǔn)品,Dr;β-胡蘿卜素標(biāo)準(zhǔn)品,天津阿爾塔科技有限公司。
1.3.1 營養(yǎng)成分測定
總糖的測試方法參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖、乳糖的測定》(GB 5009.8—2016),總酸參照《果汁通用試驗(yàn)方法》(SB/T 10203—1994),干物質(zhì)含量為去掉水分后的質(zhì)量占原物質(zhì)的含量,水分參照《飼料中水分的測定》(GB/T 6435—2014),可溶性固形物參照《水果和蔬菜可溶性固形物含量的測定 折射儀法》(NY/T 2637—2014),組氨酸、酪氨酸、異亮氨酸、纈氨酸、丙氨酸、脯氨酸、精氨酸、天門冬氨酸、賴氨酸、絲氨酸、谷氨酸、甘氨酸、蛋氨酸、亮氨酸、苯丙氨酸及蘇氨酸參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中氨基酸的測定》(GB 5009.124—2016),色氨酸和胱氨酸參照《飼料中氨基酸的測定》(GB/T 18246—2019),β-胡蘿卜素參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中胡蘿卜素的測定》(GB 5009.83—2016),鉀參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鉀、鈉的測定》(GB 5009.91—2017),鎂參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鎂的測定》(GB 5009.241—2017),鈣參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中鈣的測定》(GB 5009.92—2016),銅參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中銅的測定》(GB 5009.13—2017),鐵參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中鐵的測定》(GB 5009.90—2016),錳參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中錳的測定》(GB 5009.242—2017),硒參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中硒的測定》(GB 5009.93—2017),維生素C參考《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中抗壞血酸的測定》(GB 5009.86—2016),維生素E參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食品中維生素A、D、E的測定》(GB 5009.82—2016),黃酮參照《保健食品理化及衛(wèi)生指標(biāo)檢驗(yàn)與評(píng)價(jià)技術(shù)指導(dǎo)原則(2020年版)》。
1.3.2 芳香物質(zhì)測定
(1)SPME萃取獼猴桃中揮發(fā)性化合物。采用固相微萃取技術(shù)萃取獼猴桃中的氣味化合物。準(zhǔn)確稱量3 g獼猴桃樣品置于20 mL頂空瓶中,并加入1 μL濃度為 0.816 μg·μL-1的 2-甲基 -3庚酮作為內(nèi)標(biāo),在 40 ℃條件下平衡20 min,吸附40 min,然后將SPME萃取頭在250 ℃進(jìn)樣口解析5 min。萃取頭測試100針左右進(jìn)行更換。所有樣品均使用相同的提取方法與檢測條件,平行重復(fù)檢測兩次。
(2)GC-O-MS條件。①氣相色譜參數(shù)條件:升溫程序設(shè)定初始溫度為50 ℃,保持溫度持續(xù)3 min,4 ℃·min-1升溫至230 ℃,并保持溫度維持3 min。載氣為氦氣,恒定流速設(shè)置為1.5 mL·min-1,進(jìn)樣口溫度設(shè)置為250 ℃,分流比設(shè)置為不分流。②質(zhì)譜參數(shù)條件:離子源種類為電子轟擊,電子能量是70 eV,傳輸線溫度是280 ℃,離子源溫度維持230 ℃,四極桿溫度設(shè)置為150 ℃,質(zhì)量掃描范圍m/z為40~250,溶劑延遲7 min。
(3)揮發(fā)性化合物的定性分析。采用質(zhì)譜定性、保留指數(shù)(RI)對比和嗅聞對比相結(jié)合的方式對氣味化合物進(jìn)行定性分析[7]。根據(jù)目標(biāo)物的出峰時(shí)間及相同氣質(zhì)條件下系列烷烴的出峰時(shí)間計(jì)算實(shí)際RI值,計(jì)算公式如下:
式中:n表示系列烷烴的碳原子個(gè)數(shù);Tn為正構(gòu)烷烴Cn的保留時(shí)間,min;Ta為樣品中化合物a的保留時(shí)間(化合物a的保留時(shí)間在Cn與Cn+1之間)。嗅聞方式即通過GC-O,利用感官評(píng)價(jià)員的鼻子作為檢測器,感知從色譜柱上分離出的氣味化合物的氣味并做記錄,最后根據(jù)已有的文獻(xiàn)對RI值和氣味特征進(jìn)行比對。
(4)揮發(fā)性化合物的定量分析。采用內(nèi)標(biāo)定量的方式對獼猴桃樣品中的氣味化合物進(jìn)行定量分析[8]。內(nèi)標(biāo)半定量方法是在GC-MS模式為全掃描的條件下操作的,以質(zhì)量濃度為0.816 μg·μL-1的2-甲基-3-庚酮為內(nèi)標(biāo)物,即通過內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度和峰面積與未知物峰面積比值計(jì)算:
式中:f為相應(yīng)因子;A1、Ax分別為內(nèi)標(biāo)物峰面積和未知物峰面積;ρ1、ρx分別為內(nèi)標(biāo)物質(zhì)量濃度和未知物質(zhì)量濃度,μg·μL-1。
獼猴桃的感官品質(zhì)評(píng)價(jià)表如表2所示,各獼猴桃發(fā)育良好,無畸形果,果肉多汁、軟硬適度,均無果面缺陷;3#獼猴桃的果皮顏色、果面絨毛和滋味與其他獼猴桃略有不同,1#、2#和4#獼猴桃果皮顏色均呈深褐色,果面為長絨毛,酸甜適度,3#獼猴桃為褐色,果面無毛,偏酸;1#與3#獼猴桃果心橫截面為三角形,2#與4#獼猴桃果心橫截面為長橢圓形。
表2 獼猴桃感官品質(zhì)表
果形指數(shù)是指果實(shí)縱徑與橫徑的比值,果形指數(shù)大于1.2的獼猴桃屬于長圓柱形,小于1.2則屬于卵圓形,本次測試的獼猴桃果形指數(shù)均大于1.2,均屬于長圓柱形。
2.2.1 總糖、總酸、糖酸比
對獼猴桃中的總糖、總酸進(jìn)行測試,測試結(jié)果見表3。糖酸比被作為衡量水果風(fēng)味的重要參數(shù),糖酸比過高,果實(shí)偏甜而味道單調(diào);糖酸比過低,果實(shí)風(fēng)味偏酸難以食用。果實(shí)中的糖分和總酸的含量只有合乎一定的比值,果實(shí)才表現(xiàn)酸甜適中,風(fēng)味可口。不同的水果品種,適宜的糖酸比值不同[9]。根據(jù)研究報(bào)道,獼猴桃屬植物的果實(shí)糖酸比值在5~7時(shí),果實(shí)表現(xiàn)較好的風(fēng)味,容易被消費(fèi)者所接受[10]。由表3可知,1#、2#、4#獼猴桃糖酸比均在5~7,風(fēng)味較好。
表3 獼猴桃中的總糖、總酸及糖酸比表
2.2.2 干物質(zhì)、可溶性固形物
干物質(zhì)及可溶性固形物的測試結(jié)果見表4,結(jié)果顯示2#獼猴桃干物質(zhì)及可溶性固形物含量最高,1#獼猴桃次之,然后是4#和3#獼猴桃。
表4 獼猴桃中的干物質(zhì)和可溶性固形物含量表
2.3.1 獼猴桃中氨基酸含量
氨基酸作為一種重要的生物活性物質(zhì),具有維護(hù)新陳代謝、生長、免疫等功能,并與風(fēng)味相關(guān)。對獼猴桃中18種氨基酸進(jìn)行測試,測試結(jié)果見表5。
表5 獼猴桃中氨基酸含量表 (單位:g/100 g)
結(jié)果顯示,4種獼猴桃均含有16種氨基酸,但存在含量上的差異,蛋氨酸和色氨酸均未檢出??傮w而言,2#獼猴桃氨基酸含量最高,1#與4#獼猴桃氨基酸含量接近,3#獼猴桃氨基酸含量最低。其中,谷氨酸、精氨酸和天冬氨酸是獼猴桃中鮮味的主要來源,蘇氨酸、絲氨酸、甘氨酸和丙氨酸是呈現(xiàn)甜味的主要氨基酸,在2#獼猴桃中這些氨基酸含量相較其他獼猴桃均為最高,呈現(xiàn)較好的鮮味和甜味。酪氨酸和苯丙氨酸是呈現(xiàn)芳香味的主要氨基酸,苯丙氨酸在2#獼猴桃中含量最高,酪氨酸在2#和4#翠香獼猴桃中含量均較高。
2.3.2 獼猴桃中β-胡蘿卜素的含量
β-胡蘿卜素是維生素A的前體,當(dāng)人或動(dòng)物機(jī)體缺乏維生素A時(shí),肝臟與腸壁中的胡蘿卜素酶催化β-胡蘿卜素轉(zhuǎn)變成維生素A[11]。當(dāng)體內(nèi)維生素A達(dá)到需要濃度時(shí),酶促反應(yīng)停止,胡蘿卜素也即停止繼續(xù)轉(zhuǎn)化為維生素A,故通過食物攝入β-胡蘿卜素是一種安全補(bǔ)充維生素A的有效途徑[1,12]。
由表6可知,2#修文獼猴桃β-胡蘿卜素含量最高,為0.313 mg·kg-1,1# 修文獼猴桃次之,含量為 0.257 mg·kg-1,1#和2#修文獼猴桃β-胡蘿卜素含量均高于3#和4#獼猴桃。
表6 不同獼猴桃的β-胡蘿卜素含量表
2.3.3 獼猴桃中鉀、鎂、鈣、銅、鐵、鋅、錳和硒礦物質(zhì)的含量
礦物質(zhì)是人體結(jié)構(gòu)的重要組分,又是維持體液滲透壓和pH不可缺少的物質(zhì),在人體的生命代謝中起著重要的作用。人體缺乏某些礦物質(zhì)元素時(shí),會(huì)產(chǎn)生營養(yǎng)缺乏癥,因此礦物質(zhì)也是重要的營養(yǎng)成分之一。
對獼猴桃中的礦物質(zhì)進(jìn)行檢測,測試結(jié)果見表7。結(jié)果顯示,4種獼猴桃均含有鉀、鎂、鈣和銅4種元素,其中鉀含量最高的為1#獼猴桃,含量達(dá)375 mg/100 g,其次為3#和4#;1#和4#獼猴桃的鎂含量一致且最高,均為169 mg·kg-1,其次為2#和3#獼猴桃;對鈣元素的測試發(fā)現(xiàn),2#獼猴桃鈣含量最高,為385 mg·kg-1,1#獼猴桃次之,為320 mg·kg-1,3#和4#獼猴桃鈣含量均小于300 mg·kg-1。2#獼猴桃鈣含量約為高鈣牛奶(1 200 mg·kg-1)鈣含量的1/3,長期食用有助于人體鈣的攝入,改善膳食中“缺鈣富鈉”的營養(yǎng)結(jié)構(gòu)。對銅元素的測試發(fā)現(xiàn),3#獼猴桃銅元素含量最高,其次為1#獼猴桃。
表7 不同獼猴桃礦物質(zhì)元素含量表
2.3.4 獼猴桃中維生素C含量
維生素C是人體必需的營養(yǎng)素,具有淡化黑色素美白皮膚、延緩衰老、增強(qiáng)免疫力等功能,缺乏維生素C易患?jí)难13]。由于人體內(nèi)缺乏合成維生素C所必需的L-古洛糖酸內(nèi)酯氧化酶基因,不能合成L-古洛糖酸內(nèi)酯氧化酶,無法合成維生素C,只能通過攝取食物獲取[14]。如表8檢測結(jié)果顯示,3#獼猴桃維生素C含量最高,為126.0 mg/100 g,4#獼猴桃維生素C含量最低,1#和2#獼猴桃維生素C含量介于1#和4#獼猴桃之間。研究顯示,攝入大劑量維生素C會(huì)增加發(fā)生血栓、泌尿系結(jié)石等不良反應(yīng)的危險(xiǎn)[15-17]?!吨袊用裆攀碃I養(yǎng)素參考攝入量》也給出了成人維生素C的每日可耐受最高攝入量為2 000 mg,提示每日食用獼猴桃數(shù)量不宜過多[6]。
表8 不同獼猴桃的維生素C含量表
2.3.5 獼猴桃中的維生素E含量
維生素E具有良好的抗氧化、抗衰老作用,能夠提高細(xì)胞活性,減少皺紋產(chǎn)生。對獼猴桃中維生素E的測試結(jié)果見表9,結(jié)果顯示,1#獼猴桃維生素E含量最高,2#獼猴桃維生素E含量次之,兩種修文獼猴桃的維生素E含量均大于3#和4#獼猴桃。
表9 不同獼猴桃的維生素E含量表
2.3.6 獼猴桃中的黃酮含量
黃酮類化合物具有多種生物活性,具有防衰老、抗癌、抗菌以及抗病毒等作用。表10黃酮測試結(jié)果顯示,1#獼猴桃中黃酮含量最高,為0.051 8 g/100 g,其次為2#獼猴桃,1#和2#修文獼猴桃的黃酮含量均高于3#和4#獼猴桃。
表10 不同獼猴桃的黃酮含量表
2.3.7 獼猴挑中的膳食纖維含量
膳食纖維是指在小腸內(nèi)不能消化吸收且聚合度不小于10的碳水化合物,分為可溶性膳食纖維和不可溶性膳食纖維[18]。有研究表明,攝入適量膳食纖維具有降低血糖、血壓和血脂,促進(jìn)腸蠕動(dòng)并改善便秘的作用,可有效預(yù)防Ⅱ型糖尿病、心腦血管疾病,并能降低癌癥、肥胖的發(fā)生率[19-22]。由表11可知,1#修文獼猴桃膳食纖維含量最高,為2.49 g/100 g,其次為2#修文獼猴桃,含量為1.48 g/100 g,修文獼猴桃補(bǔ)充膳食纖維作用更優(yōu)。
表11 不同獼猴桃的膳食纖維含量表(單位:g/100 g)
2.3.8 獼猴桃籽的營養(yǎng)品質(zhì)
對六桶鎮(zhèn)修文獼猴桃籽中18種氨基酸進(jìn)行測試,結(jié)果見表12。結(jié)果顯示,修文獼猴桃籽含有16種氨基酸,色氨酸與胱氨酸未檢出。
表12 修文獼猴桃籽中的氨基酸種類和含量表
2.3.9 獼猴桃中芳香物質(zhì)含量
香氣物質(zhì)對果實(shí)感官品質(zhì)評(píng)價(jià)起到重要的作用,迄今已在獼猴桃中檢測出多種香氣化合物,包括酯類、醛類和醇類等。香氣的表達(dá)是多種香氣化合物協(xié)同作用產(chǎn)生的結(jié)果,但一般含量較高或香氣特征明顯的化合物可以在很大程度上賦予果實(shí)特殊的香氣屬性。
獼猴桃的氣味化合物以醇類、醛類、烯烴類和酸類為主,測試結(jié)果見表13~20。在4種獼猴桃中共檢出了82種有效香氣成分,不同品種的獼猴桃在揮發(fā)性物質(zhì)的種類和含量上存在差異。1#和2#獼猴桃中的氣味化合物種類較多,分別為44種和40種,3#和4#獼猴桃中的氣味化合物分別為23種和26種。
表13 獼猴桃中醇類物質(zhì)含量表
1#和2#修文獼猴桃中呈現(xiàn)清香、水果和甜味的酯類和醇類化合物的數(shù)量和濃度較高。且只有1#修文獼猴桃種類中鑒定出了醚類化合物(見表20),呈現(xiàn)果香、花香的酮類化合物僅在2#修文獼猴桃中鑒定出來,3#新西蘭獼猴桃中鑒定出的酸類化合物的數(shù)量最多。
表20 獼猴桃中其他芳香物質(zhì)含量表
表14 獼猴桃中醛類物質(zhì)含量表
表15 獼猴桃中酮類物質(zhì)含量表
表16 獼猴桃中烯烴類物質(zhì)含量表
表17 獼猴桃中酯類物質(zhì)含量表
表18 獼猴桃中芳香族化合物含量表
表19 獼猴桃中酸類物質(zhì)含量表
獼猴桃營養(yǎng)豐富,富含維生素C、糖、酸、酚類物質(zhì)以及人體必需氨基酸等重要營養(yǎng)成分。本文通過對4種獼猴桃的感官、風(fēng)味和營養(yǎng)品質(zhì)的測試,匯總修文獼猴桃的產(chǎn)品特色及優(yōu)勢,分析如下。
(1)風(fēng)味品質(zhì)。1#和2#修文獼猴桃糖酸比適當(dāng),均在5~7,果實(shí)表現(xiàn)較好的風(fēng)味,容易被消費(fèi)者所接受。在芳香物質(zhì)的測試中,1#和2#修文獼猴桃擁有更為復(fù)雜的風(fēng)味物質(zhì)組成,芳香物質(zhì)種類均高于3#新西蘭獼猴桃和4#翠香獼猴桃,且呈現(xiàn)清香、水果和甜味的酯類和醇類化合物的數(shù)量和濃度較高。只有1#修文獼猴桃種類中鑒定出了醚類化合物,呈現(xiàn)果香、花香的酮類化合物僅在2#修文獼猴桃中鑒定出來。因此,1#和2#修文獼猴桃的風(fēng)味更加香甜。
(2)營養(yǎng)成分。①氨基酸。修文獼猴桃及修文獼猴桃籽中均含有豐富的氨基酸。其中,2#修文獼猴桃氨基酸總含量最高,且其富含呈現(xiàn)鮮味的主要氨基酸(谷氨酸、精氨酸和天冬氨酸)、呈現(xiàn)甜味的主要氨基酸(蘇氨酸、絲氨酸、甘氨酸和丙氨酸)及呈現(xiàn)芳香味的苯丙氨酸,這些氨基酸含量較其他獼猴桃均為最高,使獼猴桃呈現(xiàn)較好的鮮味和甜味。②β-胡蘿卜素。1#和2#修文獼猴桃β-胡蘿卜素含量均高于3#新西蘭金果獼猴桃和4#翠香獼猴桃,更有利于防止機(jī)體發(fā)生維生素A缺乏癥。③礦物質(zhì)元素。1#和2#修文獼猴桃含有豐富的礦物質(zhì)元素,相較于其他獼猴桃,2#獼猴桃鈣含量最高,長期食用可有助于人體鈣的攝入。④維生素E。1#和2#修文獼猴桃的維生素E含量均大于3#和4#獼猴桃,抗氧化作用更強(qiáng)。⑤黃酮。黃酮類化合物具有多種生物活性,具有防衰老、抗癌、抗菌以及抗病毒等作用。兩種修文獼猴桃的黃酮含量均高于3#新西蘭金果獼猴桃和4#翠香獼猴桃。⑥膳食纖維。1#和2#修文獼猴桃的膳食纖維含量均大于3#新西蘭獼猴桃和4#翠香獼猴桃,因此修文獼猴桃在補(bǔ)充膳食纖維作用上優(yōu)于新西蘭金果獼猴桃和翠香獼猴桃。
綜合所述,1#和2#修文獼猴桃樣品在風(fēng)味品質(zhì)和營養(yǎng)成分方面都表現(xiàn)優(yōu)異,具有較高的營養(yǎng)價(jià)值以及優(yōu)良的品質(zhì)。