劉盛星，胡桂英，李 麗

（長(zhǎng)春市糧油衛(wèi)生檢驗(yàn)監(jiān)測(cè)站，吉林長(zhǎng)春 130103）

食用油脂是日常生活必不可少的物質(zhì)，是膳食的重要組成部分，是人體所需三大宏量營(yíng)養(yǎng)素之一[1]。油脂的主要功能是為人體提供熱量及人體必需的脂肪酸值（亞油酸、α-亞麻酸），同時(shí)還是脂溶性維生素（維生素A、維生素D、維生素E、維生素K）的重要載體[2]。食用油脂在加工、運(yùn)輸和存儲(chǔ)過(guò)程中，在光輻照、受熱、氧化及酶分解的作用下，生成游離脂肪酸導(dǎo)致酸敗，這是油脂品質(zhì)好壞的重要指 標(biāo)[3-4]。酸敗油脂主要外觀表現(xiàn)在氣味和色澤方面，產(chǎn)生“哈喇味”以及顏色變暗甚至變黑。酸敗油脂有較多毒副作用，主要包括以下幾方面。①對(duì)胃腸道的直接刺激作用。進(jìn)食后，出現(xiàn)惡心、嘔吐、腹瀉等急性中毒癥狀。②出現(xiàn)皮膚黏膜發(fā)紺。③油脂酸敗產(chǎn)生的醛酮類化合物長(zhǎng)期攝入加重代謝負(fù)擔(dān)，引起臟器不可逆損傷[5]。酸價(jià)是反映食品中的油脂酸敗程度的主要指標(biāo)，準(zhǔn)確測(cè)定植物油中酸價(jià)顯得尤為重要。測(cè)量不確定度是對(duì)測(cè)量結(jié)果質(zhì)量與水平的科學(xué)表達(dá)，合理賦予被測(cè)量之值的分散性，與測(cè)量結(jié)果相聯(lián)系的參 數(shù)[6-7]。本文以大豆油為例，依據(jù)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價(jià)的測(cè)定》（GB 5009.229—2016）[8]，參照《測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》（JJF 1059.1—2012）[9]中第一法（冷溶劑指示劑法），建立食用植物油中酸價(jià)的不確定度評(píng)定方法，為正確地評(píng)價(jià)和使用檢測(cè)數(shù)據(jù)提供相應(yīng)的科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

5 mL微量滴定管；分析天平（感量0.001 g），上海精密科學(xué)儀器有限公司；（0.100 7±0.000 3）mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定水溶液（GBW(E)081603-A5T2），北京海岸鴻蒙標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)有限責(zé)任公司；酚酞、乙醚、異丙醇，均為優(yōu)級(jí)純，北京化工；150 mL錐形瓶；大豆油，市售；實(shí)驗(yàn)用水為超純水，制水設(shè)備Milli-Q Direct8，默克公司。

人是萬(wàn)物之靈，任何一項(xiàng)活動(dòng)都要靠人去實(shí)踐，因此建立一支好的會(huì)計(jì)隊(duì)伍是會(huì)計(jì)職業(yè)道德建設(shè)的根本。那么如何建設(shè)會(huì)計(jì)隊(duì)伍呢？首先，在選用人上。在用人上除了是否具備從業(yè)資格等硬件條件外，更要注重個(gè)人的品行。在實(shí)踐中對(duì)那些品行不端的人堅(jiān)決不能任用。其次，在后續(xù)教育上。業(yè)務(wù)素質(zhì)的提升離不開(kāi)后續(xù)的教育，教育的途徑多種多樣，有職稱考試、會(huì)計(jì)人員從業(yè)資格的繼續(xù)教育、自考學(xué)歷等。企業(yè)要為那些想學(xué)、肯學(xué)的會(huì)計(jì)人員提供條件、搭建平臺(tái)。如：對(duì)考出的人員進(jìn)行獎(jiǎng)勵(lì)、給予考前復(fù)習(xí)公休、統(tǒng)一聯(lián)系召集繼續(xù)教育的培訓(xùn)等。通過(guò)選用人、教育人打造一支道德品行、業(yè)務(wù)素質(zhì)過(guò)得硬的會(huì)計(jì)隊(duì)伍。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

依照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價(jià)的測(cè)定》（GB 5009.229—2016），采用第一法（冷溶劑指示劑法）進(jìn)行測(cè)定。植物油中的游離脂肪酸用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液或氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，每克植物油消耗的氫氧化鉀或氫氧化鈉的毫升數(shù)，稱為酸價(jià)。根據(jù)氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液或氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量，可計(jì)算得出游離脂肪酸的量。

1.2.1 樣液和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

從上文梳理的現(xiàn)狀可以看出，后脫貧時(shí)期的鄉(xiāng)村鞏固脫貧攻堅(jiān)成果和實(shí)現(xiàn)鄉(xiāng)村振興的壓力大、任務(wù)重，但只要干部群眾齊心協(xié)力，充分發(fā)揮生態(tài)優(yōu)勢(shì)，大力補(bǔ)短板，鄉(xiāng)村必然迎來(lái)振興的美好明天。筆者認(rèn)為處于后脫貧時(shí)期的山區(qū)鄉(xiāng)村要走出一條獨(dú)具特色的鄉(xiāng)村振興之路，具體可從以下路徑入手。

（2）乙醚-異丙醇混合溶液的制備。乙醚與異丙醇溶液按體積比1∶1充分混勻，將250 mL乙醚與250 mL異丙醇溶液充分混勻，因乙醚-異丙醇溶液的揮發(fā)性極強(qiáng)，故該混合液需現(xiàn)用 現(xiàn)配。

樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積為0.7 mL，則相對(duì)不確定為：

（3）滴定管和所量取溶液的溫度與滴定管校準(zhǔn)時(shí)溫度不同所產(chǎn)生的體積的不確定度。實(shí)驗(yàn)室的溫度波動(dòng)范圍為±3 ℃，溫度對(duì)水的體積膨脹系數(shù)為2.1× 10-4/℃，假設(shè)溫度變化為矩形分布，其標(biāo)準(zhǔn)不確定度

預(yù)估的酸價(jià)在0～1 mg/g，用千分之一天平稱取20.000 g樣品精確到0.001 g，置于250 mL錐形瓶中，加入50 mL的乙醚-異丙醇中性混合溶液，加入3～4滴1%的酚酞指示劑，充分振搖，促使其溶解。用 （0.100 7±0.000 3）mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定水溶液進(jìn)行滴定，直至試樣溶液初現(xiàn)微紅色、并且15 s內(nèi)無(wú)明顯褪色，確定為滴定終點(diǎn)。記錄此時(shí)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V1。

1.2.3 空白試驗(yàn)

（1）食用油樣液的制備。大豆油常溫下呈液態(tài)，則直接充分混合后取樣。

取一個(gè)干凈的250 mL的錐形瓶，加入50 mL的乙醚-異丙醇中性混合溶液，加入3～4滴1%的酚酞指示劑，充分振搖，促使其混勻，用（0.100 7± 0.000 3）mol/L的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定水溶液進(jìn)行滴定，直至溶液初現(xiàn)微紅色，并且15 s內(nèi)無(wú)明顯褪色，確定為滴定終點(diǎn)。記錄此時(shí)滴定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V0。

自從A、C處被鋸后，大約1個(gè)月時(shí)間，AB段的A處橫截面上長(zhǎng)出一圈新的東西，BC段的C處的橫截面上一點(diǎn)東西也沒(méi)長(zhǎng)，而這時(shí)的AB段和BC段都是活生生的。到第3個(gè)月，發(fā)現(xiàn)A處橫截面的傷口愈合了不少，這時(shí)C處橫截面的傷口沒(méi)有一點(diǎn)愈合現(xiàn)象。這時(shí)的AB段和BC段也沒(méi)發(fā)現(xiàn)缺水現(xiàn)象。4個(gè)月后，A點(diǎn)的橫截面不斷的愈合，而B(niǎo)C段的生氣漸漸減少，到了霜降時(shí)節(jié)，AB段活、BC段死亡。

可以看出，很多學(xué)者在降低并聯(lián)機(jī)構(gòu)整機(jī)位姿誤差方面進(jìn)行了大量研究，但針對(duì)定位器類并聯(lián)機(jī)構(gòu)位姿誤差與結(jié)構(gòu)誤差的相關(guān)研究較少。已有的關(guān)于定位器類并聯(lián)調(diào)姿托架的研究存在以下不足：①未將全部約束方程納入誤差模型，導(dǎo)致所建誤差模型無(wú)法識(shí)別單個(gè)主驅(qū)動(dòng)的定位器主動(dòng)移動(dòng)副角度誤差，對(duì)本并聯(lián)調(diào)姿托架而言，如果采用已有方式建模，將不能使用誤差模型辨識(shí)大部分主動(dòng)移動(dòng)副角度誤差；②文獻(xiàn)[2]采用方式組成結(jié)構(gòu)誤差項(xiàng)系數(shù)矩陣辨識(shí)結(jié)構(gòu)誤差，該方陣為奇異矩陣，采用正則化方法消除矩陣奇異性會(huì)導(dǎo)致誤差項(xiàng)系數(shù)發(fā)生變化，降低結(jié)構(gòu)誤差辨識(shí)精度。

1.2.4 數(shù)學(xué)模型

本刊為月刊，每?jī)?cè)18元，全年216元。郵發(fā)代號(hào)：32-108，全國(guó)各地郵局均可訂購(gòu)。如果錯(cuò)過(guò)郵局訂購(gòu)時(shí)間，也可以直接與本刊編輯部聯(lián)系訂購(gòu)。

式中：x為酸價(jià)，mg/g；V1為試樣測(cè)定所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V0為空白實(shí)驗(yàn)所消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；c為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液摩爾濃度，mol/L；m為油脂樣品的稱樣量，g。

1.2.5 測(cè)量不確定度的來(lái)源分析

試驗(yàn)過(guò)程中，使用的是5 mL的滴定管，其不確定度主要來(lái)自以下3個(gè)方面。

2 各分量不確定度的評(píng)估

2.1 樣品重復(fù)測(cè)量產(chǎn)生的不確定度

為提高標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠性，在相應(yīng)操作人員、實(shí)驗(yàn)環(huán)境，儀器及使用玻璃器具不變的條件下，依照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價(jià)的測(cè)定》 （GB 5009.229—2016）中第一法（冷溶劑指示劑法）對(duì)同一大豆油樣品進(jìn)行了6次平行測(cè)定，分析重復(fù)性對(duì)最終結(jié)果的影響，找出滴定過(guò)程中因此引入的不確定度，并進(jìn)行分析評(píng)定。6次滴定消耗氫氧化鈉標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液毫升數(shù)及酸價(jià)計(jì)算值見(jiàn) 表1。

表1 大豆油中酸價(jià)測(cè)定結(jié)果

2.2 試樣稱量引入的不確定度

2.3 氫氧化鈉標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度

2.4 樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積產(chǎn)生的不確定度

從數(shù)學(xué)模型與測(cè)定過(guò)程分析，測(cè)定大豆油中的不確定度來(lái)源包括：①樣品重復(fù)測(cè)量產(chǎn)生的不確定度；②試樣稱量帶來(lái)的相對(duì)不確定度；③氫氧化鈉標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的相對(duì)不確定度；④樣品消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積產(chǎn)生的不確定度[10-15]。

（2）滴定重復(fù)性引起的不確定度。用純水充滿滴定管最高刻度，進(jìn)行10次分別稱重，得出的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.010 mL，則滴定重復(fù)性引起的不確定度為u(V2)=0.010。

1.2.2 試樣測(cè)定

有涂層的Q235碳鋼在500 ℃空氣中加熱8 h后，涂層室溫冷卻不開(kāi)裂，沒(méi)有出現(xiàn)氧化增重的現(xiàn)象，僅有少量鋁被氧化成氧化鋁，金屬硅沒(méi)有被氧化.有涂層的樣品在模擬海水中室溫浸泡34天不腐蝕，在80 ℃模擬海水中浸泡6 h不腐蝕，所制備的涂層具有較好的抗高溫氧化和抗海水腐蝕能力.

（3）酚酞指示劑的制備。稱取0.1 g酚酞，加入至100 mL的95%的乙醇中，攪拌至完全溶解。

2.5 樣品均勻程度

依照《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中酸價(jià)的測(cè)定》（GB 5009.229—2016）的規(guī)定，將食用油脂樣品充分混勻后再取樣，可以認(rèn)為樣品是均勻的，具有一定的代表性，由此引入的不確定度可以忽略不計(jì)[16]。

2.6 合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度

各分量的標(biāo)準(zhǔn)相對(duì)不確定的匯總見(jiàn)表2。

相對(duì)“S城”“魯鎮(zhèn)”來(lái)說(shuō)，“未莊”是魯迅在《阿Q正傳》中所展示的另一個(gè)重要的越文化空間和場(chǎng)域。它不是一座城，也不是一個(gè)鎮(zhèn)(盡管魯迅還將它稱作為“村鎮(zhèn)”)，而是一個(gè)既具有典型的越文化風(fēng)俗，又具有典型的“老中國(guó)”衰敗特征的村莊。魯迅對(duì)“未莊”是這樣描寫(xiě)的：

表2 各分量及其相對(duì)不確定度

將上述各個(gè)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量合成，可知整個(gè)過(guò)程的合成相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為：

合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度為u(x)=0.20×0.026=0.005 2 mg/g。

3 擴(kuò)展不確定度

取包含因子k=2，則擴(kuò)展不確定度為U=2×0.005 2 =0.01，所以大豆油中酸價(jià)的最終結(jié)果表示為（0.20±0.01）mg/g。

4 結(jié)論與討論

不確定度是評(píng)價(jià)測(cè)定質(zhì)量結(jié)果的重要指標(biāo)之一，不確定度越大，所表述結(jié)果的質(zhì)量越低，水平越低，其使用價(jià)值也越低；不確定度越小，所表述結(jié)果越接近被測(cè)量的真值，測(cè)定結(jié)果的質(zhì)量越高，其使用價(jià)值也越大[17-18]。通過(guò)對(duì)以上各分量的分析與計(jì)算可知，由滴定時(shí)消耗的氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積而產(chǎn)生的不確定度最大，由樣品重復(fù)測(cè)量而產(chǎn)生的不確定度次之。由于測(cè)定結(jié)果的值較低，所以滴定的重復(fù)性較差。

在實(shí)際的檢驗(yàn)工作中，應(yīng)當(dāng)注意對(duì)不確定度較大的分量進(jìn)行控制，可以通過(guò)控制實(shí)驗(yàn)室溫度、定期進(jìn)行計(jì)量檢定以便選擇滴定管誤差較小進(jìn)行滴定實(shí)驗(yàn)等手段，使不確定度盡可能降低，從而提高最終數(shù)據(jù)的可靠性。