◎ 潘 淼，李紅蕓

（北京市順義區(qū)疾病預(yù)防控制中心，北京 101300）

重金屬一般指密度在4.5 g·cm-3以上的金屬元素，目前已知的重金屬元素有45種，而在食品污染問題中所說的重金屬元素通常是指鎘、鉛、汞、硒、鉻以及砷等生物毒性顯著的元素。近年來，食品金屬污染問題頻繁發(fā)生，嚴(yán)格準(zhǔn)確把控食品中重金屬的含量成了日常檢測的重中之重。

本文對石墨爐原子吸收法測定食品中重金屬含量的整個過程（從食品的前處理過程到上機(jī)測試）進(jìn)行逐步分析，討論了每個環(huán)節(jié)的重要因素及注意事項(xiàng)，從而得到了準(zhǔn)確、可靠的數(shù)據(jù)支持，為食品安全把關(guān)。

1 原子吸收分光光度法的概述

原子吸收光譜分析是基于原子外層電子的躍遷。原子由原子核和繞核運(yùn)動的核外電子組成，不同的元素其核外電子的數(shù)目各不相同，通常情況下，原子的核外電子都是在一些特定的軌道上運(yùn)動，這種穩(wěn)定狀態(tài)下的原子稱為基態(tài)原子。基態(tài)原子吸收一定能量之后躍遷到較高的能量狀態(tài)，因此可以依據(jù)被測元素基態(tài)原子對共振輻射的吸收程度來確定試樣中被測元素的濃度[1]。

本文采用PerkinElmer公司PinAAcle 900T原子吸收分光光度計展開論述，其基本結(jié)構(gòu)如圖1所示。

2 樣品前處理

樣品前處理的時間占整個分析過程的60%以上，最終的結(jié)果誤差大部分是在樣品的前處理過程中引起的。樣品的前處理分析是在原子吸收分光光度法測定食品中重金屬含量的測定中耗時長、過程復(fù)雜，且至關(guān)重要的關(guān)鍵步驟[2]。在進(jìn)行樣品前處理時，應(yīng)根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)要求、試樣性質(zhì)、被測元素等來選擇合適的前處理方法，同時還應(yīng)考慮以下幾個方面內(nèi)容。①所用的器皿是否有影響。②所用的方法對樣品的分散效果如何。③所用試劑是否會對定量產(chǎn)生干擾。④是否會造成不能忽略的污染。⑤該前處理的方法是否會造成被測元素的損失或生成該被測元素的不溶性化合物[3]。

2.1 樣品前處理的目的

①回收率最高。這是樣品前處理應(yīng)該要達(dá)的第一個目的。回收率是分析測試方法準(zhǔn)確性的標(biāo)度，但并不是檢驗(yàn)該方法是否準(zhǔn)確的唯一標(biāo)準(zhǔn)。處理時需要帶入標(biāo)準(zhǔn)樣品一同消化，同樣品同時上機(jī)測試。②干擾最小。樣品前處理作為消除干擾的手段或其先行的步驟，對干擾的消除影響很大。③濃度最佳。每種檢測方法均有其最佳的濃度范圍。④費(fèi)用最佳。樣品前處理操作有時占整個分析測試全過程的絕大部分，時間的節(jié)約是費(fèi)用節(jié)約的最主要環(huán)節(jié)。

2.2 樣品前處理的注意事項(xiàng)

①容器和試劑。樣品前處理過程中用到的容器都必須用酸隔夜浸泡，再用超純水沖洗干凈；用到的酸必須是優(yōu)級純以上，試驗(yàn)用水應(yīng)滿足《分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法》（GB/T 6682—2008）的要求；建議使用純水機(jī)的一級水，或者使用哇哈哈或者屈臣氏的純凈水。②樣品。按照國家標(biāo)準(zhǔn)要求進(jìn)行取樣，樣品必須具有代表性，且需準(zhǔn)備平行樣；根據(jù)限量適當(dāng)調(diào)整取樣量。③安全。試驗(yàn)使用的各種試劑，如硝酸、高氯酸具有強(qiáng)腐蝕性，會在試驗(yàn)過程中產(chǎn)生大量酸霧和煙，因此前處理的消解過程必須要在通風(fēng)櫥進(jìn)行。④濕法消解溫度。有些樣品在消解過程中易產(chǎn)生大量泡沫導(dǎo)致樣品溢出，影響結(jié)果的準(zhǔn)確性，因此應(yīng)低溫緩慢加熱[4]。⑤趕酸。消解液中酸的濃度不能過高，消化液至透明后需加水溶解鹽類并進(jìn)行趕酸，趕酸時要及時控制溫度，防止液體飛濺，造成元素?fù)p失。

3 石墨爐原子吸收分光光度計測定食品中重金屬含量的干擾因素分析

3.1 無火焰原子吸收分光光度法的干擾因素及其消除方法

在使用石墨爐原子吸收分光光度計測定食品中重金屬（本文主要指金屬鉛）含量，常見的干擾類型有以下3種。

（1）物理干擾。指試樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液物理性質(zhì)（如粘度、表面張力等）有差別而產(chǎn)生的干擾。消除方法：配制與被測試樣具有相似組成的標(biāo)準(zhǔn)試樣，此法是消除物理干擾最常用的方法。

（2）化學(xué)干擾。待測元素在溶液或原子化過程中與其他物質(zhì)產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng)引起的干擾。該化學(xué)反應(yīng)生成的難離解的化合物會影響被測元素的原子化效率，引起基態(tài)原子數(shù)降低，造成檢測結(jié)果偏低。消除方法：加入基體改進(jìn)劑?；w改進(jìn)劑與干擾元素反應(yīng)能夠生成更穩(wěn)定的化學(xué)物質(zhì)，使待測元素釋放出來。

（3）背景干擾。光電檢測器測得的分析元素原子吸收以外的各種分子吸收、光散射、共存元素譜線重疊等吸收信號均屬非原子吸收，這些信號均能使吸光度增加，造成檢測結(jié)果偏高。消除方法：連續(xù)光源（氘燈）法、塞曼效應(yīng)矯正法及自吸收法。

3.2 快速檢測食品中鉛含量解決方案

筆者以石墨爐原子吸收分光光度計測定食品中鉛含量為例，分析影響檢測的因素，并提出了解決方案。采用同一方法檢測食品中鉛元素含量時，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液、基體改進(jìn)劑、稀釋溶液和樣品的稱重等步驟所需時間不計算。直接進(jìn)樣所需時間約等于零；壓力消解罐消解（硝酸+過氧化氫）需5 mL硝酸和2 mL過氧化氫，時間為5～8 h；微波消解（硝酸+過氧化氫）需5 mL硝酸和2 mL過氧化氫，時間為2～4 h；傳統(tǒng)濕法消解需10 mL混酸，時間為2～4 h，結(jié)果如表1。

表1 不同樣品前處理操作步驟、時間、試劑比較表

選取兩種不同品牌的純牛奶，以乳品中金屬鉛為例，選取兩種不同品牌的純牛奶，使用曲拉通和硝酸直接稀釋，進(jìn)行大量試驗(yàn)，結(jié)果如表2。兩種品牌的純牛奶在稀釋10倍和5倍之后，測得的金屬鉛的含量和回收率均滿足要求。綜上所述，做好直接進(jìn)樣或者快速進(jìn)樣的關(guān)鍵因素有以下幾個方面。①保證操作過程中，石墨爐溫度準(zhǔn)確到±10 ℃，使得數(shù)據(jù)重現(xiàn)性好。②檢測儀器具備氣動式鎖緊石墨管技術(shù)，若石墨管損壞，儀器自動報警。③檢測儀器具備管內(nèi)外氣流分開技術(shù)，確保樣品在原子化階段內(nèi)管自動停氣且氬氣耗量＜0.7 L·min-1。④檢測儀器具備自動節(jié)氣停水技術(shù)。⑤檢測儀器具備獨(dú)特的通空氣、氬氣等技術(shù)。⑥系統(tǒng)在原子化之前，會有歸零動作。此動作可以使整個測量中，由于樣品趕酸不干凈，出現(xiàn)基線漂移時，進(jìn)行基線矯正。

表2 不同稀釋倍數(shù)測定結(jié)果表

4 上機(jī)操作

（1）儀器的準(zhǔn)備。確認(rèn)進(jìn)樣針的狀態(tài)以及位置；確認(rèn)石墨管的狀態(tài)；對元素?zé)暨M(jìn)行預(yù)熱（20～30 min）并查看元素?zé)舻哪芰考胺€(wěn)定性。

（2）升溫程序的優(yōu)化。石墨爐升溫程序需經(jīng)過干燥、灰化、原子化和除殘4個步驟?；一瘻囟仍礁?，出峰速度越快，出峰時間越短。灰化溫度越低，出峰越慢，背景干擾越大。使用不同的基改，灰化溫度不同[5]。原子化溫度過低，會出現(xiàn)峰形拖尾現(xiàn)象；原子化溫度過高，則會出現(xiàn)雙峰或峰在基線以下的現(xiàn)象。使用不同的基改，灰化溫度不同。測定金屬鉛時加入基體改進(jìn)劑，灰化溫度為750 ℃，原子化溫度為1 600 ℃；不加基體改進(jìn)劑時灰化溫度為500 ℃，原子化溫度為1 600 ℃。

（3）空白及精密度。檢查石墨管、校準(zhǔn)空白、試劑空白是否符合測試要求；平行測定2～3次校準(zhǔn)溶液或者有濃度的質(zhì)控樣，查看峰形圖及測試的精密度，用SD值和RSD值判斷結(jié)果是否準(zhǔn)確。

（4）樣品濃度。若樣品含量太低，可以通過以下幾種方法提升測量結(jié)果的準(zhǔn)確性。①采用無極放電燈作為光源。②使用高靈敏度石墨管。③提高進(jìn)樣量。④爐內(nèi)富集。

5 結(jié)語

食品中重金屬超標(biāo)事件的頻繁發(fā)生嚴(yán)重影響了人們的身體健康，想要做好食品質(zhì)量控制，必須做好常規(guī)檢測。原子吸收分析法能對食品中重金屬元素含量準(zhǔn)確定量，但需要檢測人員熟練掌握操作流程，明確分析過程中的注意事項(xiàng)，把控好每個環(huán)節(jié)的關(guān)鍵因素，做到出現(xiàn)問題能夠及時發(fā)現(xiàn)及時解決，充分發(fā)揮原子吸收分光光度法在食品檢測中的優(yōu)勢，以確保食品質(zhì)量安全。