余躍，韓君懋，王亞楠,2＊，周建飛,2，石碧,2

（1. 四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 610065；2. 四川大學(xué)皮革化學(xué)與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都 610065）

前言

兔裘革需要通過染色來豐富花色品種，提高成品的附加值[1]。但是，兔裘革毛被表面有一層結(jié)構(gòu)致密的鱗片層，是阻擋染料在毛纖維中擴(kuò)散的“障壁”。鱗片層在高溫條件下才能充分打開，染料才能進(jìn)入毛纖維完成上染[2]。因此，兔毛皮的染色通常需要在高溫條件下進(jìn)行。目前，工廠主要采用甲醛-鋁結(jié)合鞣對(duì)兔毛皮進(jìn)行初鞣，以滿足兔毛皮存儲(chǔ)和貿(mào)易的需要[3-4]。但是，初鞣兔裘革的收縮溫度通常較低（80 ℃左右）[5-6]，皮板耐溫能力有限，無法進(jìn)行高溫染色。因此，兔裘革在染色之前，通常需要進(jìn)行鉻復(fù)鞣以提高兔裘革皮板的濕熱穩(wěn)定性。然而，鉻復(fù)鞣過程因使用了大量的鉻鞣劑，不可避免的會(huì)產(chǎn)生大量的含鉻廢水。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定車間或生產(chǎn)設(shè)施廢水排放口總鉻排放限值為1.5 mg/L，要達(dá)到這一要求，廢水處理難度較大[7-9]。因此，開發(fā)無鉻復(fù)鞣劑，并構(gòu)建完整的無鉻復(fù)鞣染色技術(shù)，對(duì)毛皮工業(yè)的持續(xù)健康發(fā)展具有重要意義。然而，迄今為止，鮮有合適的無鉻鞣劑能夠完全代替鉻鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，使兔裘革達(dá)到后期高溫染色的要求。

現(xiàn)有的無鉻鞣劑中，鋯鹽的鞣性僅次于鉻鹽，鞣革收縮溫度可達(dá)95 ℃，被視為替代鉻鞣劑的理想選擇[10-12]。但是，單獨(dú)的鋯鹽填充性過強(qiáng)，鞣革皮板僵硬、延伸性差，難于滿足兔裘革制品對(duì)于“輕、薄、軟”的要求。鋁鹽填充性弱，鞣革皮板柔軟，延伸性好，但缺點(diǎn)是鞣性偏弱[13]。研究發(fā)現(xiàn)，有機(jī)配體蒙囿的鋁-鋯配合物兼具鋁配合物和鋯配合物的優(yōu)點(diǎn)，且可彌補(bǔ)兩者的不足，在牛皮鞣制上已表現(xiàn)出廣闊的應(yīng)用前景[14-15]。此外，鋁-鋯配合物已被證實(shí)可用于兔裘革鞣制，賦予兔裘革良好的物性，但該研究并未考察鋁-鋯配合物對(duì)兔裘革的復(fù)鞣染色性能[16-17]。

本文擬對(duì)鋁-鋯配合物鞣劑配方及配套的復(fù)鞣工藝條件進(jìn)行系統(tǒng)優(yōu)化，構(gòu)建適用于兔裘革的無鉻復(fù)鞣工藝技術(shù)，并分析復(fù)鞣兔裘革的高溫染色性能特點(diǎn)。然后將鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色兔裘革的物性參數(shù)進(jìn)行比較，綜合評(píng)估2 種復(fù)鞣染色技術(shù)的優(yōu)劣，以期在兔裘革無鉻復(fù)鞣染色技術(shù)上取得突破。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要材料與試劑

甲醛-鋁結(jié)合鞣制兔裘革購(gòu)自河北省肅寧縣某裘皮廠。十八水硫酸鋁，工業(yè)級(jí)，廣漢市聚力化工廠；四水硫酸鋯，工業(yè)級(jí)，德清新康化工有限公司；酒石酸、檸檬酸，分析純，成都金山化學(xué)試劑有限公司；乳酸，分析純，成都市科龍化工試劑廠；氧化多糖為天然多糖的氧化產(chǎn)物（大分子羧酸配體，Mw 約7000，羧基含量9.2 mmol/g），實(shí)驗(yàn)室自制；鞣制實(shí)驗(yàn)所用其他試劑均為工業(yè)級(jí)。

1.2 主要儀器與設(shè)備

GLSD 不銹鋼控溫試驗(yàn)轉(zhuǎn)鼓，無錫新達(dá)輕工機(jī)械有限公司；MSW-YD1 皮革收縮溫度測(cè)定儀，陜西科技大學(xué)陽(yáng)光電子研究所；CR-13 便攜式色差色度儀，日本柯尼卡美能達(dá)公司；AI7000-S 拉力試驗(yàn)機(jī)，高鐵檢測(cè)儀器有限公司；GX-5071 皮革龜裂試驗(yàn)機(jī)，高鑫檢測(cè)設(shè)備有限公司。

1.3 鋁-鋯配合物配方優(yōu)化

取甲醛-鋁結(jié)合鞣制兔裘革進(jìn)行復(fù)鞣。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速8 r/min，液比1.5 L/張，70.0 g/L 氯化鈉，控制復(fù)鞣初始溫度為30 ℃，轉(zhuǎn)30 min，加入4.0 g/L 不同鋁- 鋯配比的鞣劑（以金屬氧化物計(jì)，下同，鋁- 鋯鞣劑中Al2O3和ZrO2的質(zhì)量比分別控制為2∶8、4∶6、6∶4 和8∶2），2.0 g/L 有機(jī)配體（乳酸、酒石酸、檸檬酸和氧化多糖），轉(zhuǎn)120 min。繼續(xù)加入氧化鎂和小蘇打提堿至浴液pH 為4.0，升溫至40 ℃，繼續(xù)轉(zhuǎn)5 min，停25 min，共240 min，停鼓過夜。次日，出鼓，甩水，測(cè)定復(fù)鞣兔裘革的收縮溫度（Ts）。

1.4 鋁-鋯配合物復(fù)鞣工藝條件優(yōu)化

取甲醛-鋁結(jié)合鞣制兔裘革進(jìn)行復(fù)鞣。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速8 r/min，液比1.5 L/張，70.0 g/L 氯化鈉，轉(zhuǎn)30 min，然后控制鋁-鋯配合物（依據(jù)1.3 優(yōu)化得出的最佳配方制備）用量分別為2、3、4、5、6 和7 g/L，控制溫度分別為25、30、35 和40 ℃，控制轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)間為60、120、180 和240 min。加入氧化鎂和小蘇打提堿至浴液pH 為3.2、3.6、4.0 和4.4，升溫至40 ℃，繼續(xù)轉(zhuǎn)5 min、停25 min，共240 min，停鼓過夜。次日，出鼓，甩水，測(cè)定復(fù)鞣兔裘革的Ts。

將上述6 張不同鋁-鋯配合物用量（溫度30℃、轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)間120 min、提堿pH 4.0）制備的復(fù)鞣兔裘革進(jìn)行高溫染色。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速8 r/min，液比1.5 L/張，5.0 g/L 脫脂劑，轉(zhuǎn)30 min，排液，甩水；液比1.5 L/張，溫度為30 ℃，5.0 g/L 氯化鈉，轉(zhuǎn)30 min，升溫至68 ℃，加入1.0 g/L 毛皮深紅色染料，轉(zhuǎn)240 min。期間每隔60 min 測(cè)定染色兔裘革面積保持率。然后加入1.0 g/L 甲酸，轉(zhuǎn)60 min，再次測(cè)定染色兔裘革面積保持率。

1.5 鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色兔裘革的性能比較

取甲醛-鋁結(jié)合鞣制兔裘革按照表1 的工藝采用鋁-鋯配合物進(jìn)行復(fù)鞣，制得鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革。另取甲醛-鋁結(jié)合鞣制兔裘革按照表2的工藝采用鉻鞣劑進(jìn)行復(fù)鞣，制得鉻復(fù)鞣兔裘革。測(cè)定復(fù)鞣兔裘革的Ts 和面積保持率。

表1 鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革工藝Tab.1 Al-Zr complexes retanning process for rabbit fur

表2 鉻復(fù)鞣兔裘革工藝Tab. 1 Chrome retanning process for rabbit fur

將鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣兔裘革按照下述工藝進(jìn)行高溫染色。轉(zhuǎn)鼓轉(zhuǎn)速8 r/min，液比1.5 L/張，5.0 g/L 脫脂劑，轉(zhuǎn)30 min，排液，甩水；液比1.5 L/張，溫度為30 ℃，5.0 g/L 氯化鈉，轉(zhuǎn)30 min，然后按照下述方案進(jìn)行染色操作：

（1）加入1.0 g/L 淺綠色染料，50 ℃下染色60 min

（2） 加入1.0 g/L 黃色染料，60 ℃下染色90 min

（3）加入1.0 g/L 深紅色染料，68 ℃下染色120 min

然后加入1.0 g/L 甲酸，調(diào)節(jié)浴液pH 至4.0 以下，轉(zhuǎn)60 min，出鼓甩水，掛晾干燥，鏟軟，制得染色兔裘革。期間，分別取樣測(cè)定染色和固色后兔裘革的Ts 和面積保持率。另取染色兔裘革，測(cè)定其延伸性、機(jī)械性能和顏色參數(shù)。

1.6 兔裘革分析檢測(cè)方法

1.6 .1 收縮溫度的測(cè)定

剃除待測(cè)兔裘革毛被，保留皮板。沿皮板橫軸和縱軸取樣，用皮革收縮溫度儀測(cè)定樣品Ts。每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)兩次，結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”的形式表示[12]。

1.6.2 面積保持率的測(cè)定

將回濕后的甲醛-鋁預(yù)鞣兔裘革和復(fù)鞣染色兔裘革進(jìn)行甩水，控制水分含量相近，采用方格面積板（1 cm2/格）測(cè)定其面積。面積保持率按式（1）計(jì)算，結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”的形式表示[2]。

1.6.3 延伸性表征

采用規(guī)定負(fù)荷伸長(zhǎng)率、彈性伸長(zhǎng)率和永久伸長(zhǎng)率表征兔裘革的延伸性。剃除待測(cè)兔裘革毛被，保留皮板。將皮板保存在20 ℃和65%相對(duì)濕度的空氣條件下調(diào)節(jié)24 h，用標(biāo)準(zhǔn)模具進(jìn)行取樣（夾具距離50 mm），然后用拉力機(jī)將皮樣拉伸至規(guī)定負(fù)荷（5 N/mm2），記錄此時(shí)試樣的夾具距離L0。將拉長(zhǎng)的試樣取下后放置30 min，記錄此時(shí)試樣的長(zhǎng)度L1。規(guī)定負(fù)荷伸長(zhǎng)率（式2）、永久伸長(zhǎng)率（式3）和彈性伸長(zhǎng)率（式4）的計(jì)算公式如下。每組實(shí)驗(yàn)均重復(fù)2 次，結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”的形式表示。

1.6.4 機(jī)械性能的測(cè)定

剃除待測(cè)兔裘革毛被，保留皮板。將皮板置于20 ℃和65%相對(duì)濕度的空氣條件下調(diào)節(jié)24 h，用拉力機(jī)測(cè)試皮樣的抗張強(qiáng)度和撕裂強(qiáng)度，用龜裂試驗(yàn)機(jī)測(cè)試皮樣的崩裂強(qiáng)度[18]。每組實(shí)驗(yàn)均重復(fù)2 次，結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”的形式表示。

1.6.5 888888 顏色表征

采用Lab 顏色模式表征兔裘革毛被的顏色。用色度儀測(cè)試兔裘革的Lab 值，其中L、a、b分別為樣品所測(cè)部位的明度、紅/綠指數(shù)和黃/藍(lán)指數(shù)。每張兔裘革的毛被分別隨機(jī)測(cè)定5 個(gè)點(diǎn)，結(jié)果以“平均值±標(biāo)準(zhǔn)差”的形式表示[6]。

2 結(jié)果與分析

2.1 鋁-鋯配合物配方優(yōu)化

為獲得復(fù)鞣性能優(yōu)良的鋁-鋯配合物鞣劑，首先研究了配體的種類和鋁-鋯配比對(duì)復(fù)鞣兔裘革Ts 的影響，其結(jié)果如圖1 所示。由圖1（a）可知，檸檬酸配合鋁-鋯鞣劑復(fù)鞣兔裘革Ts 最高，達(dá)到87.6℃，其余三種配體配合鋁-鋯鞣劑復(fù)鞣兔裘革Ts均不超過85 ℃，說明檸檬酸最適合作為鋁-鋯鞣劑配體用于兔裘革復(fù)鞣。由圖1（b）可知，隨著鋁-鋯配合物中鋯比重的增加，復(fù)鞣兔裘革的Ts 呈現(xiàn)先增加后降低的趨勢(shì)。當(dāng)鋁-鋯鞣劑配比為4∶6 時(shí)，復(fù)鞣兔裘革的Ts 最高（87.4 ℃），據(jù)此推測(cè)該配比最有利于異核金屬配合物的形成，從而更好的發(fā)揮配合物的復(fù)鞣性能。因此，綜合上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果，鋁-鋯配合物鞣劑的最佳配方為：選用檸檬酸作為配體，硫酸鋁和硫酸鋯的質(zhì)量比控制為4∶6。

圖1 配體和鋁-鋯配比對(duì)鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革Ts 的影響（a）（鋁-鋯配比4∶6）；（b）（檸檬酸配體）

2.2 鋁-鋯配合物復(fù)鞣工藝條件優(yōu)化

前已述及，足夠的耐溫能力是兔裘革得以實(shí)施高溫染色的前提。因此，本研究進(jìn)一步考察鋁- 鋯配合物用量、鞣制溫度、鞣制時(shí)間和提堿pH 等工藝條件對(duì)復(fù)鞣兔裘革Ts 的影響，其結(jié)果如圖2 所示。由圖2（a）可知，增加鋁-鋯配合物用量有助于提升鞣劑對(duì)兔裘革的復(fù)鞣作用，使得復(fù)鞣兔裘革的Ts 逐漸升高。不同鞣劑用量下復(fù)鞣兔裘革的Ts 差異較大，這必定會(huì)對(duì)其高溫染色性能造成影響。因此，后續(xù)試驗(yàn)將考察鋁-鋯配合物用量對(duì)復(fù)鞣兔裘革高溫染色性能的影響。由圖2（b）可知，提升鞣制溫度對(duì)提高復(fù)鞣兔裘革的Ts略有幫助，這是因?yàn)樯郎赜兄诖龠M(jìn)鞣劑與皮膠原結(jié)合。當(dāng)鞣制溫度超過35 ℃后，復(fù)鞣兔裘革Ts 不再提升。因此，建議鞣制溫度為35 ℃。由圖2（c）可知，隨著鞣制時(shí)間的延長(zhǎng)，復(fù)鞣兔裘革Ts 呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)。當(dāng)鞣制時(shí)間從60 min 延長(zhǎng)至180 min 時(shí)，復(fù)鞣兔裘革的Ts 從83.4 ℃提高至88.4 ℃，這是因?yàn)檠娱L(zhǎng)鞣制時(shí)間可以提高鞣劑在皮板中的滲透均勻性。繼續(xù)增加鞣制時(shí)間，復(fù)鞣兔裘革的Ts 反而略有下降，這可能是因?yàn)榻?jīng)甲醛-鋁預(yù)鞣的兔裘革長(zhǎng)時(shí)間處于低pH（1.5 左右）條件下會(huì)導(dǎo)致甲醛與氨基的結(jié)合減弱，反而影響了最終復(fù)鞣兔裘革的濕熱穩(wěn)定性。由圖2（d）可知，不同提堿pH 下，復(fù)鞣兔裘革Ts 雖因皮張之間的差異而呈現(xiàn)了一定的波動(dòng)，但總體可以反映出提堿pH 達(dá)到4.0 以上時(shí)，復(fù)鞣兔裘革的Ts 更高。

圖2 鞣制條件對(duì)復(fù)鞣兔裘革Ts 的影響（a）（鞣制溫度30 ℃，鞣制時(shí)間120 min，提堿pH 4.0）；（b）（鋁-鋯配合物4 g/L，鞣制時(shí)間120 min，提堿pH 4.0）；（c）（鋁-鋯配合物4 g/L，鞣制溫度35 ℃，提堿pH 4.0）；（d）（鋁-鋯配合物4 g/L，鞣制溫度35 ℃，鞣制時(shí)間180 min）

進(jìn)一步考察鋁-鋯鞣劑用量對(duì)復(fù)鞣兔裘革高溫染色性能的影響，其結(jié)果如圖3 所示。由圖3（a）可知，隨著染色時(shí)間的延長(zhǎng)，兔裘革面積保持率均有下降，說明在高溫染色條件下復(fù)鞣兔裘革均會(huì)出現(xiàn)一定程度的縮板現(xiàn)象。需要注意的是，當(dāng)染色時(shí)間在60～120 min 時(shí)，兔裘革面積保持率下降的幅度較小，說明復(fù)鞣兔裘革在短時(shí)間內(nèi)對(duì)高溫具有較好的耐受能力。由圖3（b）可知，固色前后兔裘革面積保持率均有下降，這是因?yàn)槿玖瞎潭〞r(shí)需加入甲酸將浴液pH 值從4.3 降至3.6，導(dǎo)致鋁-鋯配合物對(duì)皮膠原纖維的交聯(lián)穩(wěn)定性下降。當(dāng)鞣劑用量為2.0～3.0 g/L 時(shí)，復(fù)鞣兔裘革Ts 僅在85 ℃左右，固色前后兔裘革面積保持率降幅超過30%。然而，當(dāng)鞣劑用量提升至4 g/L 時(shí)，復(fù)鞣兔裘革Ts 提升至88℃，固色前后兔裘革面積保持率降幅僅為4.3%，并且染色兔裘革的最終面積保持率達(dá)到94.4%，說明在該鞣劑用量下，復(fù)鞣兔裘革對(duì)高溫已具備足夠的耐受能力。

圖3 鋁-鋯配合物用量（a）和染色浴液pH（b）對(duì)兔裘革面積保持率的影響

綜上所述，鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革的最佳工藝條件為：配合物用量4.0 g/L，鞣制溫度35℃，鞣制時(shí)間180 min，提堿pH 4.0。在此工藝條件下，復(fù)鞣兔裘革的收縮溫度可達(dá)88 ℃左右，基本滿足高溫染色的要求。

2.3 鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色兔裘革的性能比較

為了全面系統(tǒng)地對(duì)比研究鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣兔裘革的高溫染色性能，本研究選擇了3 種不同顏色的酸性染料，并設(shè)置了三種對(duì)應(yīng)的高溫染色方案，首先考察了復(fù)鞣染色過程中兔裘革的Ts 和面積保持率的變化情況，結(jié)果如圖4 所示。由圖可知，鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革在進(jìn)行高溫染色和固色后，其Ts 和面積保持率的下降幅度要稍高于鉻復(fù)鞣兔裘革，這是因?yàn)殇X-鋯配合物同皮膠原纖維的結(jié)合穩(wěn)定性不及鉻鞣劑[13]。需要注意的是，鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革在染完淺綠色染料后，其Ts 降幅僅為0.7 ℃且面積保持率高達(dá)97.8%，與鉻復(fù)鞣染色兔裘革的面積保持率（98.3%）接近，這主要是因?yàn)闇\綠色染料的染色方案對(duì)染色溫度的要求較低（50 ℃），并且染色時(shí)間較短（60 min），使得染色兔裘革未出現(xiàn)明顯縮板現(xiàn)象。對(duì)于黃色染料的染色方案而言（60 ℃，90 min），鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革Ts 仍高達(dá)86.9℃，并且其面積保持率與鉻復(fù)鞣染色兔裘革面積保持率僅相差0.9%。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革能夠滿足淺色兔裘革的染色要求。對(duì)于深紅色的染色方案而言，由于該方案對(duì)染色溫度的要求較高（68℃）且染色時(shí)間較長(zhǎng)（120 min），因此鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革Ts 降幅達(dá)到了2.2 ℃，并且其面積保持率與鉻復(fù)鞣染色兔裘革面積保持率相差較大（3.5%）。該結(jié)果說明鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革較難滿足深色兔裘革的高溫染色要求。

圖4 鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色過程中兔裘革的Ts（a）和面積保持率（b）

進(jìn)一步對(duì)不同染色方案下鋁-鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色兔裘革的物性參數(shù)進(jìn)行分析。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革在規(guī)定負(fù)荷伸長(zhǎng)率、彈性伸長(zhǎng)率和永久伸長(zhǎng)率這三方面均與鉻復(fù)鞣染色兔裘革接近甚至更高（表3），說明鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革具有良好的延伸性。鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革的抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和崩裂強(qiáng)度與鉻復(fù)鞣染色兔裘革總體相當(dāng)（表4），說明鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革具有良好的機(jī)械強(qiáng)度。研究表明，鋁鞣劑鞣革延伸性好，而鋯鞣劑鞣革強(qiáng)度高[19]。上述結(jié)果證實(shí)了鋁-鋯配合物兼具了鋁鞣劑和鋯鞣劑的優(yōu)點(diǎn)，從而賦予了復(fù)鞣染色兔裘革優(yōu)良的物性參數(shù)。

表3 染色兔裘革的延伸性Tab.3 Extensibility of dyed rabbit fur

表4 染色兔裘革的機(jī)械性能Tab.4 Mechanical properties of dyed rabbit fur

不同染色方案下鋁- 鋯配合物和鉻復(fù)鞣染色兔裘革毛被的顏色參數(shù)如表5 所示。由表可知，相較于鉻復(fù)鞣染色兔裘革，鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革的L 值更高，黃色染色方案下b 值更高，而深紅色染色方案下a 值更高。上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果說明，在相同的染色方案下，鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革的毛被顏色較鉻復(fù)鞣染色兔裘革更為純正和鮮亮，這主要得益于鋁-鋯配合物是一種白色鞣劑，可以賦予復(fù)鞣兔裘革較高的白度。由此可知，鋁-鋯配合物相較于鉻更有助于兔裘革染色。

表5 染色兔裘革毛被的顏色參數(shù)Tab.5 Color parameters of dyed rabbit fur

綜上所述，鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革更適合于染色溫度低、染色時(shí)間短的淺色兔裘革的高溫染色，獲得顏色純正且鮮亮的染色兔裘革，且其延伸性和機(jī)械強(qiáng)度與傳統(tǒng)鉻復(fù)鞣染色兔裘革相當(dāng)。

3 結(jié)論

本研究采用鋁-鋯配合物替代傳統(tǒng)鉻鞣劑對(duì)兔裘革進(jìn)行復(fù)鞣，通過對(duì)鞣劑配方和鞣制工藝條件進(jìn)行優(yōu)化，構(gòu)建了適用于兔裘革的無鉻復(fù)鞣技術(shù)。鋁-鋯配合物復(fù)鞣兔裘革可滿足染色溫度相對(duì)較低（50～60 ℃）、染色時(shí)間短的淺色兔裘革的染色要求。相較于傳統(tǒng)鉻復(fù)鞣染色兔裘革，鋁-鋯配合物復(fù)鞣染色兔裘革的顏色更為純正和鮮亮，且其延伸性和機(jī)械強(qiáng)度與傳統(tǒng)鉻復(fù)鞣染色兔裘革相當(dāng)。因此，該技術(shù)在生態(tài)制裘上表現(xiàn)出良好的應(yīng)用前景。