◎ 馮 惠

（昆明市食品藥品檢驗(yàn)研究院，云南 昆明 650000）

我國(guó)每年多達(dá)20萬的農(nóng)藥使用量，其中有機(jī)磷農(nóng)藥的主要功能是防止和控制一些植物的疾病和害蟲，被大面積應(yīng)用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)[1]。而從業(yè)者為提高產(chǎn)量，任意提高有機(jī)磷農(nóng)藥的使用劑量，增加給藥次數(shù)，導(dǎo)致農(nóng)藥效果下降。出現(xiàn)這種現(xiàn)象以后，從業(yè)者往往繼續(xù)加大農(nóng)藥使用量，如此往復(fù)，終將形成一個(gè)惡性循環(huán)，在食品安全乃至生態(tài)環(huán)境安全方面帶來巨大威脅[2]。本文以白菜為研究對(duì)象，引用了國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》中應(yīng)用于蔬菜、水果和食用菌的QuEChERS前處理方法[3]，采用氣相色譜法，期望在現(xiàn)有實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)白菜中的3種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留進(jìn)行準(zhǔn)確有效的定量分析檢測(cè)。

1 材料與方法

1.1 儀器與設(shè)備

氣相色譜儀（島津GC-2010 PLus、賽默飛TRACE 1310、FPD檢測(cè)器）、高速離心機(jī)（賽默飛SorvaLL ST16）、氮吹儀（安譜DC-24）、振蕩器（德進(jìn)MuLti Reax）和天平（奧豪斯CP224C）。

1.2 試劑與材料

乙腈（賽默飛色譜純），乙酸乙酯（默克色譜純），QuEChERS試劑盒（安捷倫），丙酮中敵百蟲、二嗪磷、水胺硫磷溶液標(biāo)準(zhǔn)樣品（100 μg·mL-1，1 mL，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）。

1.3 樣品處理

隨機(jī)購(gòu)買共5批大白菜，勻漿稱樣10.0 g于50 mL塑料離心管中（精確至0.01 g），加入10 mL乙腈、1粒陶瓷均質(zhì)子，密封離心管，振蕩器渦旋振蕩1 min，加入Bond ELut EN萃取鹽包5982-5650CH，渦旋振蕩 1 min，離心 5 min（5 000 r·min-1）[4]。將吸取好的6 mL上層清液添加到5982-5056CH凈化管中；若試樣顏色較深，則選用5982-5256CH凈化管，渦旋混勻1 min，離心 5 min（5 000 r·min-1）。吸取 2 mL 上清液于10 mL試管中，40 ℃水浴，氮吹至近干。用乙酸乙酯1 mL復(fù)溶，過微孔濾膜（0.22 μm）過濾至色譜瓶，上GC測(cè)定。

1.4 色譜條件

賽默飛TRACE1310進(jìn)樣量：1 μL（自動(dòng)進(jìn)樣器）；進(jìn)樣口溫度：240 ℃；進(jìn)樣方式：不分流；恒流1.2 mL·min-1；程序升溫：初始180 ℃，保持1 min，以 10 ℃·min-1升至 240 ℃，保持 2 min，再以 20 ℃·min-1升到280 ℃，保持2 min；檢測(cè)器FPD：基體溫度280 ℃，池溫150 ℃；空氣流量115 mL·min-1，氫氣流量 90 mL·min-1。

島津GC-2010 PLus進(jìn)樣量：1 μL（自動(dòng)進(jìn)樣器）；進(jìn)樣口溫度：240 ℃；進(jìn)樣方式：不分流；恒壓104.3 kPa；程序升溫：初始90 ℃，保持1 min，以10 ℃·min-1升至 160 ℃，保持 1 min，再以 30 ℃·min-1升到280 ℃，保持3 min；檢測(cè)器FPD：基體溫度280 ℃；池溫150 ℃；空氣流量90 mL·min-1，氫氣流量 62.5 mL·min-1。

高純N2、O2、H2，純度大于99.999%。色譜柱：TraceGLOD TG-5SiLMS（30 m×0.25 mm×0.25 μm），采用弱極性固定相，選擇性接近于5%二苯基/95%二甲基聚硅氧烷。

2 結(jié)果與分析

2.1 線性方程、范圍以及相關(guān)系數(shù)

稀釋3種物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)混合中間工作液，制備出一系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。按照1.4的色譜條件進(jìn)行進(jìn)樣分析，以溶液濃度與峰面積分別作橫縱坐標(biāo)，計(jì)算各個(gè)有機(jī)磷物質(zhì)的線性回歸方程[5]。敵百蟲、二嗪磷和水胺硫磷的線性方程、范圍以及相關(guān)系數(shù)等詳見表1。

表1 3種物質(zhì)保留時(shí)間、線性范圍、相關(guān)系數(shù)和線性方程表

2.2 精密度

每個(gè)物質(zhì)選取3個(gè)濃度，每個(gè)濃度做6針進(jìn)樣，計(jì)算3種物質(zhì)在樣品中的RSD（濃度相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差）。由表2可知，3種物質(zhì)RSD在1.2%～3.8%，表明方法精密度良好。

表2 3種物質(zhì)精密度表

2.3 檢出限

檢測(cè)結(jié)果不含3種物質(zhì)，通過3倍信噪比時(shí)對(duì)應(yīng)的濃度計(jì)算得出方法的檢出限。由表3可知，3種物質(zhì)的檢出限在0.004～0.006 mg·kg-1。

表3 3種物質(zhì)檢出限表

2.4 加標(biāo)回收率

在3種物質(zhì)中分別選取3組加標(biāo)濃度，每個(gè)濃度平行3次，進(jìn)行加標(biāo)回收率計(jì)算。由表4中數(shù)據(jù)可知，3種物質(zhì)在3個(gè)濃度添加水平之下的平均加標(biāo)回收率在87.4%～115.5%。

表4 敵百蟲、二嗪磷、水胺硫磷加標(biāo)回收率表

2.5 樣品的測(cè)定

本次實(shí)驗(yàn)在昆明地區(qū)楊家農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)、盧江綜合市場(chǎng)與安康農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)隨機(jī)購(gòu)買共5批大白菜，每批次樣品平行測(cè)定2次。樣品中均未檢出敵百蟲、二嗪磷和水胺硫磷3種有機(jī)磷農(nóng)藥成分。

3 結(jié)論

通過分析實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出，該方法具有良好的線性，檢出限、精密度、回收率等指標(biāo)均符合國(guó)標(biāo)要求與實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證要求。此方法重復(fù)性良好、線性范圍廣、準(zhǔn)確性高及靈敏度高，達(dá)到痕量檢測(cè)農(nóng)藥殘留的要求。同時(shí)也可以證明，QuEChERS前處理方法在氣相色譜法檢測(cè)農(nóng)殘之中也有較好的應(yīng)用，該實(shí)驗(yàn)方法對(duì)于實(shí)際工作具有相當(dāng)?shù)膶?shí)用價(jià)值。