黃 瑞，汪銘磊，吳啟超，徐一丹，俞小莉

（浙江大學(xué)a.能源工程學(xué)院；b.浙江省汽車智能熱管理科學(xué)與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，杭州 310027）

0 引言

目前，鋰離子電池因其具有能量密度高、工作電壓平臺(tái)高、無記憶效應(yīng)、自放電率低以及使用壽命長(zhǎng)等一系列優(yōu)點(diǎn)，成為車載動(dòng)力電池的優(yōu)選對(duì)象［1-2］。但電池在充放電過程中會(huì)發(fā)生一系列反應(yīng)產(chǎn)生大量熱量，另外，當(dāng)環(huán)境溫度高于一定值時(shí)，電池內(nèi)部也會(huì)自發(fā)地進(jìn)行一些化學(xué)反應(yīng)使得電池不斷產(chǎn)熱，導(dǎo)致電池溫度上升［3］。如果不能很好地控制溫度，會(huì)導(dǎo)致電池性能的快速衰退。當(dāng)溫度過高或過低時(shí)，均會(huì)加速電池性能的惡化以及壽命的衰減［4-6］。當(dāng)惡化到一定程度時(shí)，將會(huì)引起電池?zé)崾Э啬酥帘?，或?qū)е码姵厝萘俊疤?，提前?bào)廢［7］。溫度對(duì)于電池性能的影響是不可忽視的，不同溫度下電池的工作容量相差甚至近一倍［8-10］。

學(xué)者在進(jìn)行電池性能的研究時(shí)，一般通過恒溫箱來對(duì)電池所處的環(huán)境溫度進(jìn)行控制，電池處在恒溫箱提供的空氣對(duì)流換熱環(huán)境中［11-13］。而在工程實(shí)際中，由于熱管理系統(tǒng)的控制手段和策略不同，電池所處的換熱環(huán)境多變且復(fù)雜。Wang等［14］采用強(qiáng)制風(fēng)冷策略進(jìn)行鋰離子電池的熱力學(xué)研究，探究不同方案下電池組的熱性能，當(dāng)風(fēng)扇安裝位置、空氣流速、氣流路徑長(zhǎng)度及截面積、電池組排列方式變化時(shí)，強(qiáng)制風(fēng)冷的控制效果均會(huì)發(fā)生改變。曹磊［11］采用蛇形扁管液體流動(dòng)傳熱進(jìn)行熱管理，研究不同角度下的冷卻效果，在不同體積的鋰離子電池下，不同的電池所處模組位置下，電池的溫度場(chǎng)分布均不相同。Chen等［15］采用水-乙醇液體浸沒式方案進(jìn)行熱管理，實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示電池的整體溫升在1 ℃以內(nèi)，而對(duì)照組風(fēng)冷溫升達(dá)到了10 ℃以上。

由此可見，不同換熱環(huán)境下電池在充放電過程中的溫度狀態(tài)均不一致。因此，本文通過測(cè)試以恒溫箱為典型的空氣對(duì)流換熱環(huán)境和以浸沒冷卻為典型的液體對(duì)流換熱環(huán)境下的電池充放電、老化數(shù)據(jù)，研究電池在不同換熱環(huán)境下的性能差異，探究不同換熱環(huán)境下的電池性能變化規(guī)律，為電池?zé)峁芾硐到y(tǒng)設(shè)計(jì)提供更為直接、準(zhǔn)確地控制策略。

1 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)設(shè)計(jì)

為了獲得不同換熱環(huán)境下鋰離子電池的性能測(cè)試數(shù)據(jù)并進(jìn)一步探究其變化規(guī)律，本文所使用的電池測(cè)試實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)需要滿足：①穩(wěn)定的電池?fù)Q熱環(huán)境的維持；②電池充放電實(shí)驗(yàn)的開展；③電壓、電流、容量等參數(shù)的測(cè)量；④電池溫度的監(jiān)測(cè)與控制；⑤電池?cái)?shù)據(jù)的采集與記錄；⑥各設(shè)備的上位機(jī)控制。

本文采用的電池測(cè)試系統(tǒng)主要由電池充放電循環(huán)儀、環(huán)境溫度控制裝置、2 套溫度控制裝置、NI 溫度采集模塊及熱電偶等組成。該系統(tǒng)用于電池在不同換熱環(huán)境下進(jìn)行不同工況的性能測(cè)試，主要包括不同溫度不同倍率的充放電性能測(cè)試、不同工況下的老化循環(huán)實(shí)驗(yàn)等。系統(tǒng)實(shí)物圖如圖1 所示。系統(tǒng)中各設(shè)備型號(hào)及用途見表1 所列。

圖1 電池測(cè)試系統(tǒng)

表1 電池測(cè)試系統(tǒng)實(shí)驗(yàn)裝置明細(xì)

2 測(cè)試對(duì)象及試驗(yàn)方法

本文選用三星N50E-21700 圓柱形三元鋰離子電池作為研究對(duì)象，電池基本性能參數(shù)見表2 所列。

表2 N50E電池基本性能參數(shù)

本研究鋰離子電池在不同換熱環(huán)境下的基礎(chǔ)性能和老化性能變化規(guī)律，其實(shí)驗(yàn)方案包括：

（1）放電特性。電池充電條件統(tǒng)一為23 ℃恒溫箱內(nèi)擱置1 h，通過恒流（2.45 A）恒壓（4.2 V）模式進(jìn)行充電，當(dāng)恒壓階段電流下降至1／50 C即98 mA時(shí)停止充電。分別在恒溫箱以及液體浸沒式裝置中擱置1 h，設(shè)置放電倍率為0.5、1、2 C，進(jìn)行恒流放電測(cè)試，放電截止電壓2.5 V，選環(huán)境溫度為10、20、30、40、50 ℃，每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次，取平均值。

（2）充電特性。電池放電條件統(tǒng)一為23 ℃恒溫箱內(nèi)擱置1 h，1C放電至電壓為2.5 V，結(jié)束放電。分別在恒溫箱以及液體浸沒式裝置中擱置1 h，設(shè)置充電倍率為0.5、1 C，進(jìn)行恒流恒壓充電實(shí)驗(yàn)，選環(huán)境溫度為10、20、30、40、50 ℃，每組實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次，取平均值。

（3）循環(huán)測(cè)試。本文實(shí)驗(yàn)選取3 個(gè)實(shí)驗(yàn)溫度：15、30、45 ℃，測(cè)試環(huán)境分別為恒溫箱方案和液體浸沒式方案。待電池在不同裝置中擱置1 h 后展開循環(huán)老化試驗(yàn)。試驗(yàn)充電條件為恒流（4.9 A）恒壓（4.2 V）式，當(dāng)恒壓階段電流下降至1／50 C即98 mA時(shí)停止充電。擱置5 min后放電，放電條件為恒流（4.9 A）放至電壓為2.5 V停止放電，放電后擱置25 min開始下一輪循環(huán)。循環(huán)結(jié)束條件為電池標(biāo)準(zhǔn)容量下降至標(biāo)稱容量的80%，或循環(huán)容量衰減至第1 次循環(huán)容量的80%。

3 結(jié)果與討論

3.1 放電特性

電池放電容量在不同運(yùn)行工況下均會(huì)發(fā)生較大變化，圖2 為兩種換熱環(huán)境中電池在不同環(huán)境溫度下的放電容量和放電倍率的關(guān)系圖。

圖2 在不同放電倍率下電池放電容量

在10～30 ℃的溫度區(qū)間內(nèi)，兩種方案下電池容量隨溫度的上升而增加，其中液體浸沒式方案增長(zhǎng)幅度遠(yuǎn)大于恒溫箱方案。在40～50 ℃的溫度區(qū)間內(nèi)，恒溫箱方案下電池容量基本保持不變，達(dá)到了最大值，而液體浸沒式方案電池下電池容量仍隨溫度上升而增大，且放電倍率越小，容量越大。

在50 ℃溫度2 C放電倍率下，液體浸沒式方案電池容量比恒溫箱方案低200 mAh，這說明液體浸沒式方案下的電池，其對(duì)放電倍率的變化更加敏感。同時(shí)，2 C下的電池對(duì)低溫也更加敏感，溫度低于20 ℃時(shí)，電池容量急劇減小。

3.2 充電特性

圖3 為兩種換熱環(huán)境不同充電倍率下不同充電階段的充電容量，本文實(shí)驗(yàn)采用恒流恒壓充電，截止電流1／50 C（98 mA），因此，在不同環(huán)境溫度不同充電倍率下，電池總充電容量基本一致。低充電倍率下，隨著溫度上升，2 種換熱環(huán)境下電池的恒流階段充電容量差異增大；高充電倍率下，隨著溫度上升，兩種換熱環(huán)境下電池的恒流階段充電容量差異減小。且0.5 C充電倍率下兩種換熱環(huán)境10 ℃下恒流階段充電容量均接近1 C 充電倍率下兩種換熱環(huán)境50 ℃下充電容量。從整體看，兩種換熱環(huán)境下電池恒流階段充電容量與環(huán)境溫度近似呈線性關(guān)系，且在0.5 C 的充電倍率下體現(xiàn)出更好的溫度適應(yīng)性。不同的是液體浸沒式方案下電池需達(dá)到更高的目標(biāo)溫度才能表現(xiàn)出與恒溫箱方案下電池相同的恒流階段充電容量，其充電容量相較于恒溫箱方案下存在滯后現(xiàn)象但保持一致的變化趨勢(shì)，其滯后程度隨著充電倍率的增大而增大。

圖3 在不同充電階段電池的充電容量

3.3 老化特性

（1）循環(huán)容量。圖4 為兩種換熱環(huán)境下電池循環(huán)容量變化曲線。同一溫度下，液體浸沒式方案下電池整體老化曲線均在恒溫箱方案下電池老化曲線下方，老化差異隨溫度上升而增大。整體來看，兩種換熱環(huán)境下電池老化速率均隨溫度上升而變慢，且溫度越低，后期老化速率越慢。不同工況下電池的初始循環(huán)容量存在差異，為了進(jìn)一步對(duì)比，作了不同換熱環(huán)境下電池的容量損失率比較，如圖5 所示。恒溫箱方案下，同樣環(huán)境溫度變化對(duì)電池老化的影響相較于液體浸沒式方案下電池更加明顯。圖5 中分離點(diǎn)1 代表液體浸沒式方案30 ℃控制下和恒溫箱方案15 ℃控制下電池進(jìn)入快速老化期，分離點(diǎn)2 代表液體浸沒式方案45 ℃控制下和恒溫箱方案30 ℃控制下電池進(jìn)入快速老化期。相比于恒溫箱方案下電池，液體浸沒式方案下電池在相同環(huán)境溫度下總是提前進(jìn)入快速老化期，在相同老化速率下其環(huán)境溫度總是要更高。

圖4 電池循環(huán)使用容量變化曲線

圖5 不同換熱環(huán)境下電池容量損失率比較

（2）標(biāo)準(zhǔn)容量。圖6 為兩種換熱環(huán)境下不同目標(biāo)溫度下電池老化過程中的標(biāo)準(zhǔn)容量變化曲線，圖中每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)為不同工況下電池在不同循環(huán)次數(shù)下測(cè)得的標(biāo)準(zhǔn)放電容量平均值，其衰減規(guī)律呈現(xiàn)出與循環(huán)容量相似的規(guī)律。從整體看，溫度對(duì)電池老化的影響是決定性的，溫度越高，電池循環(huán)次數(shù)越多，衰退速率越慢。老化前期，除了15 ℃工況下，兩種換熱環(huán)境下電池均過早結(jié)束老化，其余目標(biāo)溫度下液體浸沒式方案下電池的標(biāo)準(zhǔn)容量均高于恒溫箱方案下電池。15 和30 ℃工況下，兩種換熱環(huán)境下電池標(biāo)準(zhǔn)容量變化總是不斷遞增，而45 ℃工況下電池后期衰退速率保持穩(wěn)定且恒溫箱方案下電池?zé)o快速衰退期。對(duì)于不同熱管理方案控制下的電池，其最佳適宜溫度并不一致，且存在較大差異，其隨溫度的老化規(guī)律也不盡相同。同一環(huán)境溫度下，不同換熱環(huán)境下電池老化差異也存在較大差異，且溫度越高，該差異越大。

圖6 電池標(biāo)準(zhǔn)容量變化曲線

4 結(jié)語(yǔ)

本文對(duì)不同換熱環(huán)境下電池性能的變化規(guī)律進(jìn)行了研究，通過以恒溫箱為典型的空氣對(duì)流換熱環(huán)境和以浸沒冷卻為典型的液體對(duì)流換熱環(huán)境下的實(shí)驗(yàn)并取得電池充放電及老化數(shù)據(jù)，結(jié)果表明：①恒溫箱方案下的電池在環(huán)境溫度30 ℃以下時(shí)放電倍率越高放電容量越大，30 ℃以上時(shí)則反之；而液體浸沒式方案下的電池則始終表現(xiàn)為放電倍率越大放電容量越小。②不同充電倍率下，電池充電電流截止時(shí)刻均是低溫優(yōu)先、恒溫箱方案優(yōu)先。③在電池老化周期衰減臨界點(diǎn)后，液體浸沒式方案下的電池衰減速率遠(yuǎn)高于恒溫箱方案下的電池。本文可進(jìn)一步探究電池內(nèi)部溫度場(chǎng)分布以及該分布規(guī)律與電池的性能變化規(guī)律，從而指導(dǎo)設(shè)計(jì)更優(yōu)化的電池?zé)峁芾矸桨浮?/p>