孫武(中國(guó)石化海南煉油化工有限公司,海南 儋州 578101)
隨著我國(guó)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,石油的消耗量不斷地增加,煉廠不斷新建與擴(kuò)建,產(chǎn)生的固廢油泥量不斷地增加,油泥對(duì)環(huán)境的危害不斷地加劇,同時(shí)油泥中含有大量污油無(wú)法回收,資源浪費(fèi)嚴(yán)重,因此油泥干化處理技術(shù)是長(zhǎng)期困擾石化企業(yè)實(shí)現(xiàn)清潔化、環(huán)境友好生產(chǎn)的難題之一。油泥處理技術(shù)的現(xiàn)狀:(1)油泥直接進(jìn)入焦化。2016年“土十條”提出后,煉油化工成為重點(diǎn)監(jiān)管行業(yè),油泥進(jìn)焦化一方面導(dǎo)致焦炭灰分含量上升,影響質(zhì)量,另一方面導(dǎo)致除焦時(shí)產(chǎn)生更嚴(yán)重的惡臭氣味,相當(dāng)于將污染物進(jìn)行了轉(zhuǎn)移,并沒(méi)有徹底進(jìn)行無(wú)害化處理;(2)調(diào)質(zhì)—機(jī)械分離處理技術(shù):調(diào)質(zhì)—機(jī)械分離技術(shù)是指在污油泥中按比例加入一定量的化學(xué)藥劑,并通過(guò)改變污油泥的各種理化性質(zhì),使污油泥實(shí)現(xiàn)固液分離的一種工藝方法;(3)超熱蒸汽噴射處理:超熱蒸汽高溫噴射處理是來(lái)自日本的干化技術(shù),從日本引進(jìn)的設(shè)備,使用高溫過(guò)熱蒸汽,即500 ℃以上的過(guò)熱蒸汽作為熱源噴射油泥,使其在高溫下汽化。但缺點(diǎn)是能耗高,系統(tǒng)處理能力小,系統(tǒng)堵塞嚴(yán)重,設(shè)備磨損腐蝕嚴(yán)重,處理運(yùn)行費(fèi)用高,產(chǎn)品干泥冷卻不充分,存在自燃風(fēng)險(xiǎn),同時(shí)也存在很大的臭味;(4)熱萃?。簾彷腿〖夹g(shù)是由撫順石化研究院開(kāi)發(fā)而來(lái),采用了溶劑油熱萃取破乳的方法,該工藝以煉廠溶劑油為輸送和傳熱介質(zhì),以低壓蒸汽為熱源,在強(qiáng)制循環(huán)的條件下實(shí)現(xiàn)了污泥中水的脫除,污泥中的油和固體物轉(zhuǎn)移到溶劑油中,經(jīng)沉降分離的固體物送脫油干燥系統(tǒng)后得到濕粉狀固體。該工藝技術(shù)在應(yīng)用過(guò)程中具有原油回收率高、能耗低、不易產(chǎn)生二次污染等優(yōu)勢(shì),但由于超臨界萃取劑成本較大,在大規(guī)模推廣方面難度較高;(5)熱脫附:以天然氣為燃料,間接加熱污染物,將污染物中的水、原油或多環(huán)芳烴等有機(jī)物加熱蒸發(fā),與固體殘?jiān)摳椒蛛x。蒸發(fā)出的脫附汽通過(guò)噴淋冷卻及尾氣回收系統(tǒng),回收油組分資源,凈化處理不凝氣和污水。經(jīng)處理后的干化污泥含水率<5%,含油率<2%,實(shí)現(xiàn)含油污泥的減量化、資源化和無(wú)害化處理。裝置包括進(jìn)料系統(tǒng)、熱脫附系統(tǒng)、脫附汽、不凝氣處理系統(tǒng)及自動(dòng)控制系統(tǒng)等,但其仍有不足,存在進(jìn)料分布不均勻,局部溫度過(guò)高,出料含水率高時(shí)容易堵塞等問(wèn)題。
中國(guó)石化海南煉油化工有限公司(簡(jiǎn)稱海南煉化)是一家以煉油化工為主營(yíng)業(yè)務(wù)的生產(chǎn)企業(yè),原油綜合加工能力為 800 萬(wàn)噸/年。擁有 800 萬(wàn)噸/年常減壓蒸餾、310 萬(wàn)噸/年催化原料預(yù)處理、280 萬(wàn)噸/年重油催化裂化、80 萬(wàn)噸/年脫硫脫硫醇、60 萬(wàn)噸/年氣體分餾、10 萬(wàn)噸/年甲基叔丁基醚、120 萬(wàn)噸/年連續(xù)重整、20 萬(wàn)噸/年異構(gòu)化、120 萬(wàn)噸/年加氫裂化、6 萬(wàn)標(biāo)立/小時(shí)制氫、200 萬(wàn)噸/年柴油加氫精制、 30 萬(wàn)噸/年與70 萬(wàn)噸/年航煤加氫精制、8 萬(wàn)噸/年硫磺回收和溶劑再生、180 噸/小時(shí)酸性水汽提、20 萬(wàn)噸/年聚丙烯和合資建設(shè)的 8 萬(wàn)噸/年苯乙烯等 17套煉油化工生產(chǎn)裝置及相應(yīng)的油品儲(chǔ)運(yùn)設(shè)施、公用工程系統(tǒng)。
海南煉化原三泥處理系統(tǒng)只是采用傳統(tǒng)的污泥重力濃縮和離心脫水處理,處理后的污泥含水率約為 85%左右,之后污泥通過(guò)污泥泵被送入焚燒裝置。但原有 裝置處理后的污泥含水率高,需要焚燒處理的污泥量大,且焚燒溫度高達(dá) 1 100 ℃,能耗高,焚燒過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣處理困難。
為此,海南煉化在2018年新建了一套油泥干化裝置使用酸化破乳工藝處理油泥,目的是處理污水處理廠的大量油泥及活性污泥,實(shí)現(xiàn)減量化處理。
本文中污泥干化裝置包括新建油泥破乳及除油處理、污泥調(diào)理、污泥濃縮、污泥脫水和污泥干化單元。其中,油泥破乳和污泥干化單元采用湖北匯豐方圓環(huán)保科技有限公司開(kāi)發(fā)的“無(wú)害化處理石化行業(yè)中底油泥、浮渣和活性污泥的方法”這一專利技術(shù)和成套設(shè)備。原污泥離心脫水系統(tǒng)因運(yùn)行效果不佳,更換為新的離心脫水系統(tǒng)。
裝置處理規(guī)模為7 t/h,其中油泥(底油泥和浮渣)的處理規(guī)模為5 t/h(含固率1.5%,含油率10%);活性污泥的處理規(guī)模為2 t/h(含固率1.5%)。
干燥機(jī)按入口污泥含水率85%設(shè)計(jì),處理能力為0.7 t/h,操作彈性60%~120%。設(shè)計(jì)年開(kāi)工時(shí)間為8 000 h。處理后干化污泥含固率達(dá)85%以上,呈顆粒狀,熱值高。
本文中三泥干化處理技術(shù)的關(guān)鍵是通過(guò)加入特定的破乳劑破壞油泥的乳化狀態(tài),使其實(shí)現(xiàn)油、水、泥三相分離。不僅可有效回收油泥中的油,更主要的是能將難處理的油泥轉(zhuǎn)化為常規(guī)污泥,在低溫下實(shí)現(xiàn)干化。在調(diào)理器中,加入調(diào)理劑對(duì)破乳污泥進(jìn)行調(diào)理,調(diào)理后的污泥被送入泥水分離器中,與活性污泥一起在泥水分離器中進(jìn)行重力濃縮。泥水分離器頂部的游離水溢流出裝置,底部的泥水混合物被送入離心脫水機(jī)中進(jìn)行機(jī)械脫水,脫水污泥通過(guò)螺旋輸送器重力落入污泥罐中,又經(jīng)污泥罐底部的污泥泵提升至干燥機(jī)中,由低壓蒸汽作為熱源對(duì)脫水污泥進(jìn)行干化處理。干化后的污泥送入干泥倉(cāng)中,定期裝袋外運(yùn)。而干燥機(jī)頂部排濕氣體通過(guò)引風(fēng)機(jī)排至洗氣塔中,在洗氣塔內(nèi)進(jìn)行洗氣凈化,之后被送入氣體凈化裝置。罐頂氣統(tǒng)一被送入罐頂氣脫硫塔進(jìn)行脫硫處理,而后排入氣體凈化裝置。具體流程如圖1所示。
圖1 煉化油泥干化工藝流程
(1)蒸汽熱源為0.6 MPa G飽和水蒸氣,最高溫度170 ℃。
(2)酸化破乳pH值控制在1.5~2,調(diào)理后pH控制在中性6~9。
(3)干燥機(jī)微負(fù)壓運(yùn)行-1 kPa,干燥機(jī)內(nèi)氧含量控制在2%以下。
該項(xiàng)目十分注重安全設(shè)計(jì):
(1)通過(guò)破乳回收污油調(diào)理后,輕質(zhì)油被回收,油含量比較低。(2)裝置采用小于0.7 MPa低壓飽和水蒸汽(溫度不會(huì)超過(guò)170oC)作為熱源,在這樣的情況下進(jìn)行干化更加安全。(3)通過(guò)低壓氮?dú)庾詣?dòng)控制氧含量,控制干燥機(jī)內(nèi)氧含量小于2%(氧含量的臨界值為4%~5%),防止燃爆。(4)通過(guò)干化后含水率降至5%~20%,達(dá)到充分減量,也不會(huì)因太干燥而產(chǎn)生大量粉塵。(5)干燥機(jī)在微負(fù)壓條件下運(yùn)行,氣體不會(huì)外泄。(6)干燥機(jī)排泥溫度控制在50oC以下,防止干化污泥熱值比較高,發(fā)生自燃。(7)通過(guò)星型卸料器密閉卸料,使氣體無(wú)法進(jìn)入到裝置內(nèi)。
油泥干化裝置于2019年10月一次投料試車成功,產(chǎn)出干化污泥。期間主要檢測(cè)結(jié)果如表1所示。
表1 污泥干化運(yùn)行物料消耗和產(chǎn)出表
原料污泥平均處理量為4.883 t/h,其中油泥/浮渣平均處理量為3.572 t/h,活性污泥平均處理量為1.311 t/h。
離心脫水機(jī)平均進(jìn)泥量為3.868 t/h,產(chǎn)干泥量平均為65.26 kg/h,污泥干化裝置減量化達(dá)到98.66%,其中污泥干化單元減量化達(dá)到83.41%。
經(jīng)離心脫水機(jī)后污泥含水率84.5%,干化污泥含水率6.85%。
原料油泥處理量為3.572 t/h,油含量為37 094.57 mg/L,即原料油泥中含油132.5 kg/h。油泥分離裝置出油含量為5 720.78 mg/L,即含油20.43 kg/h,污油回收率為84.60%。具體數(shù)據(jù)如表2和表3所示。
表2 污泥干化運(yùn)行原料和產(chǎn)品分析表
表3 污泥干化運(yùn)行公用介質(zhì)及三劑消耗表
污水處理場(chǎng)每年預(yù)計(jì)產(chǎn)生的原料污泥量為39 064 t(其中油泥/浮渣量為28 576 t,活性污泥量為10 488 t),按最近一次海南煉化浮渣外委處理費(fèi)用870元/噸計(jì)算,浮渣外委處理每年的費(fèi)用約為3 399萬(wàn)元。
經(jīng)污泥干化裝置處理后,按照減量化98.66%計(jì)算(干化污泥含水率6.85%),預(yù)計(jì)全年產(chǎn)生干化污泥的量為523.5 t,按照危廢外委處置費(fèi)用2 750元/噸計(jì)算,該523.5 t干化污泥外委處置費(fèi)用為143.96萬(wàn)元。
如表4所示,本污泥干化裝置的年運(yùn)行費(fèi)用(包括公用工程消耗、三劑消耗和電耗,不包括生產(chǎn)費(fèi)用、職工薪酬、人工勞務(wù)和修理費(fèi))為99.88×39 064/10 000=390.17萬(wàn)元,故每年可節(jié)約費(fèi)用3 399-143.96-390.17=2 864.87萬(wàn)元。
表4 污泥干化運(yùn)行費(fèi)用計(jì)算
在運(yùn)行的過(guò)程中根據(jù)項(xiàng)目現(xiàn)場(chǎng)的實(shí)際情況,采取了相應(yīng)的優(yōu)化措施,優(yōu)化措施如下:
(1)油泥分離裝置至調(diào)理器原設(shè)計(jì)采用自流方式,運(yùn)行一段時(shí)間后出現(xiàn)堵塞,后增加一氣動(dòng)隔膜泵將油泥分離裝置內(nèi)物料泵送至調(diào)理器,改進(jìn)后運(yùn)行良好,未出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象。
(2)系統(tǒng)排氣管線偶爾有排氣不暢的情況,后在洗氣塔上增加了堿洗管線,定時(shí)堿洗,效果明顯,更有利于干燥機(jī)負(fù)壓控制。
(1)污油進(jìn)行回收,回收率比較高,實(shí)現(xiàn)油泥的資源化;
(2)利用酸化破乳,乳化水轉(zhuǎn)化為游離水,為低溫干化創(chuàng)造有利條件。
(3)經(jīng)過(guò)破乳和調(diào)理處理后,污泥的脫水性能改善,設(shè)有污泥濃縮器,可連續(xù)地運(yùn)行進(jìn)行泥水分離,大量污水澄清溢流排出,減少了脫水污泥的處理量。
(4)油泥干化系統(tǒng)是封閉的,控制干化后污泥的含水率,不會(huì)產(chǎn)生粉塵危害;
(5)在破乳階段將產(chǎn)生惡臭的硫化物全部去除,對(duì)低沸點(diǎn)的揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了回收,廢氣都通過(guò)了洗氣除臭,現(xiàn)場(chǎng)無(wú)惡臭現(xiàn)象;
(6)干化減量化效果非常顯著。含水率從85%降低至6%能夠?qū)崿F(xiàn)近84%的減量;
(7)油泥干化處理費(fèi)用比較低。焚燒處理油泥費(fèi)用為700~800元/噸,熱托付處理油泥費(fèi)用為600~700元/噸,酸化破乳處理油泥運(yùn)行費(fèi)用為200~300元/噸左右。
(1)油泥經(jīng)破乳、污油回收、調(diào)理和濃縮處理后,再進(jìn)行離心脫水處理和干化處理,可將污泥含水率由離心脫水后的84.5%降到6.85%,遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于設(shè)計(jì)值30%,污泥減量高達(dá)83.69%,減量化效果非常顯著。
(2)采用本項(xiàng)干化處理技術(shù),裝置處理費(fèi)用為99.88元/噸,每年將節(jié)省費(fèi)用2 864.87萬(wàn)元,經(jīng)濟(jì)效益非常顯著。
(3)本裝置運(yùn)行良好,尤其在油泥處理上效果顯著,對(duì)集團(tuán)公司其他兄弟公司的油泥處理提供了一種切實(shí)可行的方法。