◎ 王李壹一
(商洛學院,陜西 商洛 726000)
氮氣具有無公害、無味、無色等特點,該氣體的密度可達到1.25 kg·m-3,沸點可達到-196 ℃,熔點可達到-209.86 ℃,定壓比熱能夠達到1.03 kJ·(kg·K)-1,蒸發(fā)潛熱可達到161.2 MJ·m-3。該氣體可與乙醇以及水相溶,但在常溫條件下很難同其他物質之間產(chǎn)生化學反應,且該氣體的化學性質表現(xiàn)得不活躍,在單位大氣壓條件下,該氣體若實現(xiàn)冷凍以及冷卻,則需要在整個過程中吸收總能量共計達到382 kJ·kg-1。氮氣能夠利用變壓吸附、膜系統(tǒng)以及膜分離裝置等方式獲取,因此氮氣的制備比較簡單。隨著我國食品行業(yè)的發(fā)展,氮氣已經(jīng)廣泛應用于食品加工行業(yè),食品級氮氣純度必須高于99.9%,屬于一種食品加工助劑,氮氣在食品加工中的應用方向為殺菌、防腐包裝、濃縮、改性以及冷凍等方面。因此,氮氣在食品加工行業(yè)中的應用比較廣泛。本文研究的氣/液態(tài)氮在食品加工技術中的應用,主要是對氣應用機制進行研究,因而需要從氮氣在食品加工中的各類應用方向出發(fā),對其技術應用機制進行研究。
液氮速凍技術,即對液氮進行利用,事先將液氮存儲于密封的儲備容器中,在使用時將其噴出,通過與外部常溫常壓接觸,使超低溫的液態(tài)氮向氣態(tài)氮轉變,在轉變過程中能夠將大量的顯熱和潛熱帶走,從而對食品進行快速冷凍。因此,該技術在應用時的冷凍速率非???,可在冷凍過程中形成均勻、細小的冰晶,從而使冷凍食品的品質得到保障。現(xiàn)階段,工業(yè)所用的冷凍技術主要包括風冷、浸漬冷凍、平面接觸冷凍、噴射冷凍以及液氮速凍,因液氮速凍的溫度為超低溫,一般可達到-196 ℃,因此液氮速凍的冷凍速度要快于其他冷凍方式。如何使液氮通過相變產(chǎn)生冷能,具體研究內(nèi)容包含設備設施的改造、食品處理工藝改進等。
當前液氮速凍技術應用時采取的模式主要為噴霧模式。目前,很多研究人員從液氮速凍技術使用的設備進行改進。例如,當前已經(jīng)有研究人員設計了一種螺旋壓力噴頭,該噴頭設計時有效地運用了流體力學,對孔口的直徑進行了確定,并計算了壓差,這些設計因素均會對液氮噴淋過程中產(chǎn)生的傳熱傳質造成影響,也就是說可對冷凍食品產(chǎn)生更加理想的冷凍效果;還有研究人員對冷凍設備以及液氮冷卻進行了改進,主要是從安全、視覺、PID 算法以及控制系統(tǒng)等方面進行改進設計,使液氮制冷更加節(jié)能環(huán)保,且更加便攜、高效[1]。液氮以蒸發(fā)的方式進行應用可提升效率和安全性,這也是當前諸多研究人員關注的熱點。
超低溫液氮具有廣泛的調(diào)控范圍,對于各種特性的食品,其凍結模式以及溫度均存在差異。例如,梭子蟹在冷凍時若使用液氮噴淋進行冷凍,會比冰柜凍結以及平板凍結更加有效,無論是冷凍速度還是冷凍后食品的品質,均要優(yōu)于其他兩種冷凍方式,可使梭子蟹內(nèi)含的肌原纖維得以最大限度的保留,使之與鮮品之間的差異減小,主要是因肌纖維之間的間隙變小,則細胞的完整程度便會越高,從而降低冰晶對食品的破壞率。速凍水餃通過液氮速凍能夠降低速凍水餃的凍裂率,但果蔬食品在冷凍時若采用液氮速凍技術則容易凍裂。此外,液氮速凍技術還經(jīng)常用于食品脫水、發(fā)酵、干燥等處理,能夠對食品內(nèi)部的水分、質構等特性進行改變,說明該技術對食品品質的提升可發(fā)揮重要作用。
由于氮氣的性質比較穩(wěn)定,通常會取代部分氧氣,使呼吸、氧化得以減緩,并對微生物進行控制。氮氣與油脂和水不相溶,且吸附能力也不強,因此基本上不會出現(xiàn)因氣體吸收而產(chǎn)生包裝萎縮及殘留。將氮氣與其他氣體混合融入食品包裝內(nèi)部,食品面臨的空氣環(huán)境發(fā)生變化,從化學反應、生物反應、水分損失以及微生物生長等方面進行調(diào)控,從而對食品腐敗進行有效的抑制,這便是所謂的氣調(diào)包裝。當前氮氣已經(jīng)應用于氣調(diào)包裝技術中,在食品包裝方面廣泛應用,包括一些水分含量較高或較低的食品。
新鮮食品容易發(fā)生氧化和腐敗,且水分的活度非常高,微生物也比較活躍,一般會以包裝聯(lián)合光動力和涂抹等手段將食品貯藏期延長。各種類別的生鮮食品在氣調(diào)包裝的原理方面存在差異,果蔬類食品通常在后生理活動方面比較活躍。對于魚肉類食品而言,其微生物的種類非常多,且繁殖速度非??欤枰獙ξ⑸锷L加強控制。研究表明,采用75%的氮氣、5%的氧氣以及20%的二氧化碳的氣調(diào)包裝聯(lián)合丁香酚能夠有效控制微生物生長,延長食品的貯藏期。對于半干型食品而言,其水分活度不高,通常采取單獨氣調(diào)包裝與冷鏈低溫的方式對氣進行存儲[2]。綜合來講,各種氣體組分形成的氣調(diào)包裝聯(lián)合非熱殺菌以及生物制劑等手段,可有效地實現(xiàn)食品的儲存,但還需要對包裝設備和材料進行及時升級,從而使食品的存儲和保鮮效果得到提升。
氣體水合物濃縮主要是在高壓低溫環(huán)境下,將小分子氣體同水分子結合,從而形成晶體物質。該晶體物質呈籠狀結構,且大小不同,是水分子產(chǎn)生氫鍵后相互結合而成,當氣體分析在籠內(nèi)發(fā)揮填充作用時,將籠狀結構中的穩(wěn)定物質去除之后,從而能夠獲得濃縮液,這種濃縮液在食品加工中可應用于純水去污、果汁濃縮等方面。氮氣是氣體水合物濃縮技術應用的一種有效氣體,當溫度環(huán)境處于0 ℃,且氣壓能夠達到16.3 MPa 的情況下,能夠產(chǎn)生氮氣水合物。但在同樣溫度條件下,二氧化碳水合物以及乙烯水合物產(chǎn)生的壓力分別為1.22 MPa 和0.55 MPa,這兩種水合物的壓力比較高。因此,這兩種水合物在實際研究中應用比較廣泛,能夠當作一種混合氣體,主要應用于晶體生長。例如,在微粉硅膠之中,將摩爾分數(shù)為20%的二氧化碳與80%的氮氣進行混合,形成的混合氣體水合物便會形成一定的特性,混合后得知當溫度環(huán)境處于-20 ~-5 ℃,壓力環(huán)境在6.0 ~8.0 MPa 條件下發(fā)生反應,會產(chǎn)出水合物,且水合物產(chǎn)出時間低于1 min,水分摩爾轉化率為77.2%。以濃縮果汁為例,氣體水合物濃縮技術的原理如圖1 所示。
圖1 氣體水合物濃縮技術原理圖
氣體水合物濃縮技術可實現(xiàn)零上低溫,與冷凍濃縮技術相比更加節(jié)能,且濃縮效果也比較近似,是濃縮技術應用的一個重要方向。
氣體水合物濃縮技術在食品加工領域中屬于新興技術,通過使用二氧化碳水合物晶體對一些冰晶進行取代,該技術可應用于甜點加工。經(jīng)應用后發(fā)現(xiàn),二氧化碳水合物晶體進入口腔后會出現(xiàn)溶解,且產(chǎn)生一些氣泡,對人的口腔會產(chǎn)生一定程度的刺激感。當前有關氮氣水合物晶體應用于食品方面的研究非常少,主要是因該技術在食品加工領域屬于一種新興技術。但氮氣屬于一種小分子氣體,具有一定的安全性和惰性,液態(tài)氮同時還具備降溫作用,當液態(tài)氮出現(xiàn)氣化后,會釋放出一定量的冷能,從而形成水合物,氮氣能夠加入水合物形成。因此,液態(tài)氮在食品加工領域的應用前景廣闊。
低溫等離子體的形成與高溫、高壓環(huán)境有關,是氣體處于高溫高壓環(huán)境下產(chǎn)生的一種有異于三態(tài)的多種粒子結合體,屬于第四態(tài)粒子,其具有殺菌快、活性強、品質保護作用強、無副產(chǎn)物以及溫度低等突出特點?;钚阅芰勘容^高的粒子能夠對淀粉、微生物細胞膜以及蛋白質產(chǎn)生作用,發(fā)揮改性和滅活等作用。在低溫等離子體之中,氮氣屬于重要的一種低溫體源,氮氣在高壓環(huán)境下容易形成氮離子,氮離子同其他粒子之間會產(chǎn)生協(xié)同作用,對微生物發(fā)揮作用,包括細胞膜穿孔、細胞蝕刻、大分子氧化以及靜電干擾等[3]。
低溫等離子體殺菌/改性技術在食品加工領域中同樣屬于一種新興技術,但與氣體水合物濃縮技術相比,目前對該技術的研究已經(jīng)取得了一定的進展。有研究人員采用了高電壓對30%的氮氣、35%的二氧化碳以及35%的氧氣形成的混合氣體進行處理,電壓為72 kV,持續(xù)時間為86 s。處理結果顯示,低溫等離子體得以在處理過程中形成,其能夠對牛肉表層上的細菌進行清殺,且殺菌率能夠達到93.8%[4];也有研究人員采用了紫外線、超聲波、等離子體以及熱處理等方式對番茄汁產(chǎn)生的影響進行研究,研究結果表明,通過等離子體對番茄汁進行10 min 的處理,其產(chǎn)生的滅菌效果與熱處理的效果大體相似,沒食子酸、綠原酸等生物活性物質依然存在較高的保留率[5]。該低溫等離子體是在電壓以及氣體的雙重作用下形成的,在肉類食品和果蔬品等固體類食品表面、食品包裝的內(nèi)部空間以及液體類食品的內(nèi)部均可適用,可實現(xiàn)食品保質期延長,使食品的新鮮程度得到保持。
綜上所述,當前用于食品加工的保鮮技術、防腐技術以及包裝技術比較多,在本次研究中,主要介紹了液氮速凍技術、氣調(diào)包裝技術、氣體水合物濃縮技術以及低溫等離子體殺菌/改性技術。其中,前兩種屬于當前食品加工中常見的技術類型,雖然得以廣泛應用,但仍需進一步改進;后兩種技術屬于食品加工新興技術,具有良好的應用前景,但由于投入應用時間較短,該兩項技術的相關功能還需進一步探究。