陳婷婷，李勝男，王 瑩，劉笑笑，魏春雁*

（1.吉林中儲糧糧油質(zhì)監(jiān)中心有限公司，吉林長春 130033；2.吉林省農(nóng)業(yè)科學(xué)院，農(nóng)業(yè)部農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全風險評估實驗室（長春），吉林省農(nóng)業(yè)環(huán)境與農(nóng)產(chǎn)品安全重點實驗室，吉林長春 130033）

鐮刀菌屬（Fusariumsp.）會產(chǎn)生生物活性和化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的四環(huán)倍半萜衍生物單端孢霉烯族化合物，分為A、B、C 和D 4 類。糧油產(chǎn)品的單端孢霉烯族化合物主要是A 類和B 類，A 類的代表性毒素有T-2毒素、HT-2 毒素和二乙酰藨草鐮刀菌烯醇；B 類則以脫氧雪腐鐮刀菌烯醇、玉米赤酶烯酮及伏馬毒素為代表[1-3]，主要污染小麥、大麥、玉米、燕麥、大米、裸麥和高粱等谷物的主要單端孢霉烯族化合物。

糧油產(chǎn)品是社會發(fā)展和人類生存的基本保證，其質(zhì)量安全事關(guān)民生。糧油產(chǎn)品在生長期、收獲期和儲存期都可能被單端孢霉烯族化合物污染，不僅造成減產(chǎn)和品質(zhì)降低，人畜進食后還可引起生物毒素中毒，危害人畜健康[4-8]。筆者相繼開展了糧油產(chǎn)品中B 類生物毒素污染狀況的監(jiān)測與控制、居民膳食暴露評估等工作，以推進吉林省糧油產(chǎn)品質(zhì)量安全精準監(jiān)管、消費者放心消費，推動相關(guān)產(chǎn)業(yè)提質(zhì)增效。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

1.1.1 試驗樣品

吉林省全省9 市（州）糧食及特色油料主產(chǎn)區(qū)的玉米、稻米、大豆、花生、葵花籽、紅豆、綠豆、小米和小麥共9 種糧油產(chǎn)品。收獲時節(jié)，在生產(chǎn)企業(yè)、合作社和規(guī)模種植戶共采集129 份糧油產(chǎn)品，每份樣品2 kg，樣品采集后置于滅菌牛皮紙袋內(nèi)，編號并記錄樣品信息，于陰涼干燥處保存。

1.1.2 試驗試劑

乙腈、甲醇、甲酸，色譜級，美國Thermo Fisher 公司；萃取包，填料為4 g 無水硫酸鎂、1 g氯化鈉、1 g 檸檬酸鈉二水合物和0.5 g 檸檬酸二鈉，美國Agilent 公司。

1.1.3 試驗儀器設(shè)備

QTRAP 5500 質(zhì)譜儀：美國AB Sciex 公司；LC-30A 超高效液相色譜儀：日本Shimadzu 公司；GENIUS 3 渦旋混勻器：德國IKA 公司；MULTIFUGE X3R 離心機：美國Thermo Fisher 公司；HZQ-C 空氣浴振蕩器：東聯(lián)電子技術(shù)開發(fā)有限公司；FW-100 高速萬能粉碎機：北京市永光明醫(yī)療儀器有限公司。

1.2 生物毒素檢測與超標判定

1.2.1 生物毒素提取、凈化與分析

取糧油試樣，高速粉碎機粉碎過18 目篩子，混勻，稱取2.00 g 于50 mL 離心管內(nèi)，加入20 mL 80%乙腈/0.1%甲酸水溶液，恒溫振蕩器內(nèi)振蕩提取30 min，加入萃取包，振搖2 min 凈化，10 000 r/min離心5 min，取上清液2.0 mL 于試管內(nèi)，50 ℃水浴氮吹至近干，用1.0 mL甲醇-水溶液（v/v=1∶1）溶解，渦旋振蕩1 min，過0.22 μm 濾膜于樣品瓶內(nèi)，待上機。

1.2.2 色譜條件

色譜柱：C18（2.1 mm×100 mm，1.7 μm）；柱溫：40 ℃；流速：0.3 mL/min；進樣量：3 μL；流動相：A-0.1%甲酸+5 mmol/L 甲酸銨水溶液，B-甲醇；梯度洗脫模式見表1。

表1 梯度洗脫程序

1.2.3 質(zhì)譜條件

電離模式：電噴霧正負離子同時掃描；監(jiān)測方式：多反應(yīng)監(jiān)測MRM；離子化電壓：正模式5 500 V，負模式4 500 V；氣簾氣30 psi；霧化溫度：550 ℃；霧化氣：55 psi；輔助氣：55 psi。

1.2.4 超標判定

采用《食品安全國家標準 食品中真菌毒素限量》（GB 2761—2017）[9]和《飼料衛(wèi)生標準》（GB 13078—2017）[10]方法判定樣品中生物毒素是否超標。

1.2.5 數(shù)據(jù)處理

采用Analyst Softwaer 軟件進行采集數(shù)據(jù)；用MultiQuant 3.0.2 軟件進行處理，本文所用數(shù)據(jù)平行及重復(fù)次數(shù)、數(shù)據(jù)表示形式、統(tǒng)計學(xué)分析方法均采用Excel 辦公軟件。

1.3 慢性膳食攝入風險的計算

慢性膳食攝入風險（%ADI）用NEDI（國家估算每日攝入量）占ADI（每日允許攝入量）的百分比表示：

式中：STMRi為第i類初級食用農(nóng)產(chǎn)品的規(guī)范試驗殘留中值，F(xiàn)i為第i類食用農(nóng)產(chǎn)品的消費量，bw為人群平均體重。

當%ADI≤100%時，表示慢性風險可以接受，%ADI越小，風險越??；%ADI＞100%時，表示有不可接受的慢性風險，%ADI越大，風險越大。

1.4 急性膳食攝入風險的計算

急性膳食攝入風險（%ARfD）用NESTI（國家估計短期攝入量）和IESTI（國際估計短期攝入量）占ARfD（急性參考劑量）的百分比表示：

式中：NESTI為國家估計短期攝入量；Ue為以可是部分計的產(chǎn)品單個質(zhì)量；HR為最高殘留限量；LP為大份餐，即某類食品一餐的最大消費量，一般以日消費量的97.5%為準；bw為標準中國人體重；v為變異因子，一般取3。

%ARfD為急性膳食攝入風險；ARfD為急性參考劑量。當%ARfD≤100%時，表示急性風險可以接受，%ARfD越小，風險越??；當%ARfD＞100%時，表示有不可接受的急性風險，%ARfD越大，風險越大。

2 結(jié)果與分析

2.1 糧油產(chǎn)品中B 類生物毒素的污染狀況

糧油產(chǎn)品B 類生物毒素的污染情況詳見表2。從表2 中可以看出，129 份糧油產(chǎn)品中，脫氧雪腐鐮刀菌烯醇是3 種生物毒素中陽性率最高的毒素。脫氧雪腐鐮刀菌烯醇的污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為765.41 μg/kg、22、17.05%；玉米赤酶烯酮的污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為76.61 μg/kg、14、11.63%；伏馬毒素污染均值、陽性樣品數(shù)、陽性率分別為956.89 μg/kg、18、13.95%。

表2 糧油產(chǎn)品中B 類生物毒素污染情況

2.2 膳食風險暴露評估結(jié)果

根據(jù)糧油產(chǎn)品中B 類生物毒素的污染水平，結(jié)合《2002 年中國居民營養(yǎng)與健康狀況調(diào)查》中我國成人和兒童對糧油產(chǎn)品的消費量，分別就成人和兒童對3 種生物毒素的膳食暴露水平進行評估。

按照體重成人60 kg 和兒童16.5 kg 平均每天消費16.8 g 和7.34 g，結(jié)合毒素殘留平均值和最大殘留值計算長期膳食攝入和慢性風險評估以及短期膳食攝入和急性風險評估。結(jié)果詳見表3～5。

表3 慢性膳食風險評估

從表3 中可以看出，成人和兒童在3 種生物毒素中慢性膳食攝入風險（%ADI）分別為19.05%、2.09%、10.58%、30.26%、3.33%和16.82%，均低于100%。當%ADI≤100%時，表示慢性風險可以接受，%ADI越小，風險越小。結(jié)果表明，成人和兒童無顯著慢性攝入風險。

急性膳食攝入風險（%ARfD）從國際估計每日攝入量和國家估計每日攝入量分別計算，從表4 和表5 中可以看出，成人和兒童嘔吐毒素、玉米赤霉烯酮和伏馬毒素（FB1+FB2）急性膳食攝入風險（%ARfD）分別為14.71%、1.41%、27.45%、23.28%、2.23%和43.62%；15.22%、1.45%、28.39%、25.21%、2.41%和47.03%，均小于100%。當%ARfD≤100%時，表示急性風險可以接受，%ARfD越小，風險越小。結(jié)果表明，成人和兒童無顯著急性攝入風險。

表4 急性膳食風險評估（按國際計算）

表5 急性膳食風險評估（按國家計算）

3 結(jié)論

吉林省糧油產(chǎn)品中B 類生物毒素的污染風險在可接受范圍內(nèi)，生物毒素含量對成人和兒童均無顯著急、慢性攝入風險。