王振 程耀 夏磊

一、概述

1、規(guī)程制定的背景

近年來隨著國家對環(huán)境監(jiān)測和食品安全的重視，液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀在各領(lǐng)域得到了廣泛的應(yīng)用。國內(nèi)各大也都開發(fā)出了自主品牌的液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀。為保證儀器的測量準(zhǔn)確性和一致性對液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀開展檢定有很大的必要性。檢定的技術(shù)依據(jù)就是檢定規(guī)程。

2、根據(jù)國家市場監(jiān)管總局和全國物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會關(guān)于國家計(jì)量檢定規(guī)程制定計(jì)劃的安排，中國計(jì)量科學(xué)研究院承擔(dān)了JJG 1151-2018 《液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀》檢定規(guī)程的起草經(jīng)與儀器生產(chǎn)廠商，主要使用單位和計(jì)量檢定部門的專家、學(xué)者反復(fù)討論多次試驗(yàn)。該規(guī)程于2018年6月25由國家市場監(jiān)管總局發(fā)布，于2018年9月25日實(shí)施。

二、檢定項(xiàng)目的介紹

1、適用范圍：本規(guī)程適用于液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀首次后續(xù)及使用中的檢定。與常用的原子熒光不同液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀專門針對As（砷）、Hg（汞）、Se（硒）、Sb（銻）等元素形態(tài)分析需求設(shè)計(jì)的產(chǎn)品，配備了在線消解模塊，并采用連續(xù)流動進(jìn)樣方式與液相泵進(jìn)行無縫對接使用。既可做形態(tài)分析使用又可單獨(dú)作為氫化法原子熒光光譜儀使用，結(jié)構(gòu)簡單，操作方便，轉(zhuǎn)換靈活。

2、計(jì)量性能：儀器的計(jì)量性能包括液相系統(tǒng)，原子熒光系統(tǒng)。JJG 1151-2018與JJG 705-2014《液相色譜儀》和JJG 939-2009《原子熒光光度計(jì)》有很多相似地方也有不同之處如JJG 1151-2018《液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀》增加了對砷元素的形態(tài)分析。這是因?yàn)橐合嗌V-原子熒光聯(lián)用儀專門針對食品和環(huán)境分析中汞、砷等元素不同形態(tài)的分析。

3、考慮到儀器的實(shí)際應(yīng)用情況JJG 1151-2018液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀規(guī)定檢定儀器用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是比較穩(wěn)定的一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、和五價砷（As（V））這三種標(biāo)物對儀器進(jìn)行計(jì)量檢定。

4、根據(jù)實(shí)際使用要求的需要：JJG 1151-2018《液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀》規(guī)定定性重復(fù)性≤2%定量重復(fù)性≤5%，檢出限一甲基砷≤0.7ng、二甲基砷≤0.7ng、和五價砷≤1.0ng。

三、檢定方法的介紹

JJG 1151-2018中有很多項(xiàng)目和JJG 939-2009熒光的線性、線性誤差和檢出限相似。但儀器獨(dú)特的性質(zhì)又增加了液相泵系統(tǒng)的檢定和不同形態(tài)下元素的檢出限檢定。

1、泵耐壓和泵流量：液相色譜系統(tǒng)是液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀的主要組成部分泵的耐壓和流量示值誤差是將液體注入色譜柱后元素不同分離為不同形態(tài)的重要指標(biāo)。對于泵耐壓的檢測是用純水作為流動相，將流量設(shè)為0.2mL/min，壓力平穩(wěn)后保持10min看是否有泄漏。然后卸下色譜柱堵住泵出口是泵壓達(dá)到90%看是否有泄漏。泵流量的檢測是將流量分別設(shè)置為0.5mL/min、1.0mL/min、1.5mL/min用容量瓶接流下來的流動相然后用電子天平稱重并計(jì)算。

2、儀器基線噪聲和漂移：按照儀器的參考做樣條件設(shè)置啟動儀器后待機(jī)器穩(wěn)定后記錄30min的基線選取最大的抖動區(qū)域，去基線峰-峰值與初始值的比值為噪聲，以30min能偏離起始點(diǎn)最大值為漂移。

3、儀器的最小檢測量：由于常見的砷、汞等元素在食品環(huán)境中都以微量的形式存在所以要對儀器檢測器的最小檢出量進(jìn)行檢測，檢測方法是用100μL的3.0ng/mLMMA、DMA、和As（V）標(biāo)準(zhǔn)混合溶液所得出的各組分信號峰的熒光強(qiáng)度值與進(jìn)樣情況下的樣品出峰前1min的噪聲相比用計(jì)算各形態(tài)的最小檢測量。

4、線性的測量：由于液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀在每次樣品測量前都需進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)曲線的測量，而且標(biāo)準(zhǔn)曲線的好壞直接影響著接下來樣品含量測量的準(zhǔn)確程度所以需對儀器進(jìn)行線性的測量，測量方法是配制MMA、DMA、和As（V）各組分含量為10ng/mL、20ng/mL、40ng/mL、80ng/mL、100ng/mL混合溶液，每組標(biāo)液測量三次取其平均值按照線性回歸法求出各組曲線的工作曲線和相關(guān)系數(shù)，取最小的相關(guān)系數(shù)最為測量線性。

5、測量重復(fù)性：重復(fù)性最為儀器測量的一個重要指標(biāo)決定著儀器測量的準(zhǔn)確程度。測量方法為在測量儀器線性結(jié)束后保持儀器狀態(tài)和參數(shù)對100ng/mL的混合標(biāo)液進(jìn)行重復(fù)7次測量分別對MMA、DMA、和As（V）的定性和定量重復(fù)性按照貝塞爾公式進(jìn)行計(jì)算取最大的定性和定量重復(fù)性值為儀器測量重復(fù)性。

結(jié)束語

液相原子熒光連用儀作為食品和環(huán)境檢測中一個重要的檢測儀器在目前國內(nèi)重金屬污染情況比較嚴(yán)重，受能源化工和冶金工業(yè)的影響進(jìn)入環(huán)境和食品中的汞、砷等重金屬已經(jīng)成為全球性污染物質(zhì)而不同形態(tài)的砷、汞對于人體的毒性也不同因此液相-原子熒光聯(lián)用儀社會的安全發(fā)揮重要的作用。JJG 1151-2018 《液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀檢定規(guī)程》對于保證各大檢測機(jī)構(gòu)液相色譜-原子熒光聯(lián)用儀的數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性和可靠性也起著十分重要的作用。

第一作者簡介：姓名：王振（1991.04.09～），性別：男，民族：漢，籍貫（陜西省西安市），單位（陜西國華現(xiàn)代測控技術(shù)有限公司），職稱：助理工程師，學(xué)歷：本科，（2015級學(xué)士）研究方向：應(yīng)用化學(xué)。