鄭森喬

（汕頭市生態(tài)環(huán)境局金平分局，廣東 汕頭 515041）

按照國家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)“《水質(zhì) 氨氮的測定 納氏試劑分光光度法》（HJ 535-2009）”中地表水氨氮的檢定，對于樣品的預(yù)處理方式主要為“絮凝沉淀”和“預(yù)蒸餾”兩種[1]。但這兩種預(yù)處理方法在對不同鹽度地表水中氨氮的檢定存在較大影響，特別是“絮凝沉淀”對實(shí)驗(yàn)室人員的操作技術(shù)和經(jīng)驗(yàn)均有較高的要求，對水質(zhì)影響較大的絮凝沉淀時(shí)間的把握上，國標(biāo)中并無明確寫明區(qū)間。作者通過對汕頭市梅溪河流域不同鹽度水域地表水的同時(shí)段多次采樣分析，得出較為適合本市不同區(qū)域地表水的預(yù)處理方式，以供大家參考。

取樣點(diǎn)位說明：A點(diǎn)位為飲用水源區(qū)，鹽度非常低，干擾因素較小。B點(diǎn)位為入海口感潮河段，鹽度浮動較大，多水流匯集，水質(zhì)干擾因素復(fù)雜。C點(diǎn)位為某內(nèi)海灣碼頭，鹽度較高，屬感潮河段。D點(diǎn)位為入海口，鹽度高。

在第一次實(shí)驗(yàn)室結(jié)果出來后，剔除部分實(shí)驗(yàn)室操作不當(dāng)?shù)恼`差，發(fā)現(xiàn)使用納氏試劑分光光度法分析A點(diǎn)位氨氮時(shí)，由于未受鹽度干擾，其分析結(jié)果可看出回收率最好的分析方法是通過添加遮蔽劑酒石酸鉀鈉，不需要其他的前處理方式，氨氮分析出來的結(jié)果是最為理想的；使用納氏試劑分光光度法分析B點(diǎn)位的氨氮時(shí)，鹽度在5—12‰之間已經(jīng)開始受鹽度的干擾，在不做前處理的情況下，實(shí)驗(yàn)室分析的氨氮結(jié)果開始偏高，剔除不穩(wěn)定樣品后發(fā)現(xiàn)回收率最好的分析方法是增加絮凝沉淀的前處理后再進(jìn)行分析；使用納氏試劑分光光度法分析C和D點(diǎn)位的氨氮時(shí)，鹽度＞20‰，該點(diǎn)位受鹽度干擾嚴(yán)重，在不做前處理的情況下，實(shí)驗(yàn)室分析的氨氮結(jié)果偏差已經(jīng)達(dá)到100%以上，根據(jù)實(shí)驗(yàn)室分析結(jié)果，剔除不合理實(shí)驗(yàn)室偏差數(shù)據(jù)后，發(fā)現(xiàn)該濃度區(qū)間內(nèi)回收率最好的分析方法是增加蒸餾前處理后再進(jìn)行分析見圖1。

圖1 第一次取樣實(shí)驗(yàn)室分析

在第一次實(shí)驗(yàn)室分析后發(fā)現(xiàn)，實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)偏差較大，線性區(qū)間不一致，誤差數(shù)據(jù)出現(xiàn)率高于一般水平，經(jīng)過仔細(xì)排查后發(fā)現(xiàn)，因?yàn)楸敬稳訕悠肪鶠榈蜐舛葮悠?，在絮凝沉淀時(shí)使用濾紙雖已按分析方法先沖洗后使用，但殘留余氨仍對分析結(jié)果有較大影響，普遍存在分析數(shù)據(jù)不合理飄高，因此在第二次實(shí)驗(yàn)室分析時(shí)更改為自然沉淀并取其上清液。見表1。

表1 第一次實(shí)驗(yàn)室分析后的氨氮回收率趨勢

在第二次實(shí)驗(yàn)室分析后，剔除不合理的實(shí)驗(yàn)室誤差，對比第一次分析數(shù)據(jù)的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)使用納氏試劑分光光度法檢測汕頭市梅溪河流域水質(zhì)（低濃度氨氮含量水體）氨氮時(shí)，鹽度濃度對水中氨氮的分析結(jié)果成比例增長，鹽度越高，干擾越嚴(yán)重，氨氮分析結(jié)果越是偏離飄高，見表2。

表2 第二次取樣實(shí)驗(yàn)室分析

在低鹽度的檢測分析時(shí)，不需要做前處理，可通過添加遮蔽劑酒石酸鉀鈉后直接分析；在檢測含鹽度（4-15‰）較高的水質(zhì)時(shí)，可通過較長時(shí)間的絮凝沉淀和蒸餾后再進(jìn)行分析；當(dāng)檢測水樣含鹽度濃度（超過15‰）太高時(shí)，各類干擾因素太多，分析結(jié)果偏離太大，納氏試劑分光光度法不建議使用，見圖2。

圖2 第二次實(shí)驗(yàn)室分析后的氨氮回收率趨勢

總結(jié)

綜上所述，通過對不同鹽度地表水采用納氏試劑分光光度法，檢定水質(zhì)氨氮時(shí)，如水樣鹽度低于4‰時(shí)，則無需采取前處理，可直接添加遮蔽劑酒石酸鈉獲得檢定分析結(jié)果。而當(dāng)水樣的含鹽度達(dá)到4-15‰時(shí)，需進(jìn)行長時(shí)間的絮凝沉淀或者使用蒸餾前處理，可獲得相對準(zhǔn)確結(jié)果，對于含鹽度高于15‰的水樣，其存在多種影響因素，水樣干擾較大，不建議使用納氏試劑分光光度法。