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        聚烯烴阻燃劑的應(yīng)用研究

        2021-11-10 14:32:13鞏玉紅王曉
        科學(xué)與生活 2021年17期
        關(guān)鍵詞:性能應(yīng)用

        鞏玉紅 王曉

        摘要:本文對(duì)聚烯烴阻燃劑的性能和應(yīng)用進(jìn)行了分析研究,并對(duì)其發(fā)展進(jìn)行了展望。

        關(guān)鍵詞:聚烯烴阻燃劑;性能;應(yīng)用

        聚烯烴作為一種高分子材料被廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、建筑業(yè)、日用消費(fèi)行業(yè)等方方面面,在滿足其功能性需要的同時(shí),由于聚烯烴基材易燃的特性,其阻燃安全性能也是必不可少的需要之一,且隨著各層次環(huán)保要求的逐漸提升,對(duì)聚烯烴材料阻燃劑的阻燃環(huán)保要求也越來(lái)越高。如歐盟的CE標(biāo)識(shí),《日本消防法》,《中華人民共和國(guó)消防法》,《公共場(chǎng)所阻燃制品及組件燃燒性能要求和標(biāo)識(shí)》均對(duì)材料阻燃要求有著明確的規(guī)定,因此,安全環(huán)保阻燃劑的研究成為了熱點(diǎn)。

        1阻燃劑性能分析

        1.1鹵系阻燃劑

        鹵系阻燃劑為目前全球產(chǎn)量最大、應(yīng)用最廣泛的阻燃劑,其具有添加量低以及阻燃效率高等優(yōu)點(diǎn),在商業(yè)應(yīng)用中溴系阻燃劑用量更大、應(yīng)用也更廣泛。但鹵系阻燃劑尤其是含溴苯醚類阻燃劑,在燃燒過(guò)程中生成溴化氫、二噁英、苯并呋喃等具有腐蝕性、刺激性以及致癌性的有毒物質(zhì),嚴(yán)重地危害到自然環(huán)境與人類健康。

        1.2無(wú)機(jī)阻燃劑

        無(wú)機(jī)阻燃劑在阻燃劑家族中具有非常重要的地位,由于其毒性、腐蝕性以及成本低廉且在燃燒時(shí)釋放的有毒氣體、煙霧較少,因此它是最早應(yīng)用于聚烯烴阻燃的阻燃劑之一,工業(yè)用量最大的是氫氧化鋁以及氫氧化鎂。但一般其添加量為50%~60%時(shí),材料才具有良好的阻燃性能,存在著添加量大、阻燃效率低等缺點(diǎn),且大量添加亦會(huì)對(duì)基材性能有明顯影響。常采用添加相容劑和超細(xì)化進(jìn)行表面改性及微膠囊化處理,或與其他阻燃劑復(fù)配改進(jìn)其缺陷。

        1.3膨脹型阻燃劑

        在無(wú)鹵阻燃體系中,阻燃效率最佳的是膨脹型阻燃劑。阻燃劑燃燒時(shí)通過(guò)物理或化學(xué)作用在基材表面形成一層隔熱、隔氧的炭層,從而通過(guò)隔熱、隔氧和阻止裂解產(chǎn)物揮發(fā)而產(chǎn)生阻燃作用,具有無(wú)鹵、燃燒時(shí)低煙低毒、無(wú)熔滴等優(yōu)點(diǎn)被認(rèn)為是一種極具發(fā)展?jié)摿Φ木G色阻燃劑。

        其中化學(xué)膨脹阻燃劑應(yīng)用較多?;瘜W(xué)膨脹阻燃劑通常包括酸源(脫水劑)、炭源(成炭劑)和氣源(發(fā)泡劑)3個(gè)部分,各組分之間在燃燒時(shí)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成多孔性膨脹炭層,以達(dá)到阻燃目的。是各類阻燃方案中最成熟高效的方案之一,該體系表現(xiàn)出更高的阻燃效率,其添加量在20%~30%,同時(shí)在極限氧指數(shù),垂直燃燒測(cè)試都有優(yōu)異的效果。

        1.4磷系阻燃劑

        磷系阻燃劑可分為兩種:無(wú)機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑。無(wú)機(jī)磷系阻燃劑主要有聚磷酸銨、紅磷和三聚氰胺鹽等,有機(jī)磷系主要有磷酸酯類阻燃劑、磷腈類和磷雜菲化合物等,而對(duì)于磷系阻燃劑來(lái)說(shuō)對(duì)其改性和復(fù)配阻燃是其工作的重點(diǎn)。

        磷系阻燃劑的阻燃機(jī)理主要是凝聚相阻燃和氣相阻燃,具體過(guò)程是在材料燃燒時(shí)通過(guò)磷系化合物的熱分解,并且產(chǎn)生水氣、磷酸、偏磷酸等活性自由基,能夠有效降低燃燒周圍的溫度,產(chǎn)生的水蒸氣或一些惰性氣體還能稀釋周圍的助燃和有毒氣體,產(chǎn)生的磷酸和偏磷酸能夠附著在材料的表面,起到阻隔的作用,同時(shí)還可以作為酸源來(lái)促進(jìn)成炭,活性游離基還能夠阻斷氣相中的燃燒鏈?zhǔn)椒磻?yīng)從而阻止燃燒。通過(guò)對(duì)紅磷進(jìn)行包覆的方法來(lái)制得微膠囊化紅磷和各種有機(jī)磷系阻燃劑用量可達(dá)20%以下,不同類型不同處理復(fù)配方式添加量差異較大。

        1.5有機(jī)硅系阻燃劑

        有機(jī)硅不具有多碳結(jié)構(gòu),不易成炭,在聚烯烴中單獨(dú)使用效果較差,通常需要與其它阻燃劑協(xié)同使用,才能滿足實(shí)際效果。有機(jī)硅系阻燃劑主要包括聚硅氧烷、倍半硅氧烷等,商品化的有機(jī)硅系多為國(guó)外產(chǎn)品。有機(jī)硅與膨脹型阻燃體系復(fù)配,阻燃體系熱穩(wěn)定性提高,燃燒時(shí)膨脹炭層抗氧化能力提高,熱釋放速率大幅度降低。

        1.6生物基阻燃劑

        由于現(xiàn)在對(duì)環(huán)境的保護(hù)和資源的可循環(huán)性的要求,生物基阻燃劑的可降解、無(wú)毒等綠色可循環(huán)的優(yōu)勢(shì)必將成為阻燃劑研究的熱點(diǎn)。有人通過(guò)開環(huán)反應(yīng),將不同的磷基團(tuán)引入植物油主鏈中制備出生物基阻燃劑,加入7.5% 的量就有很好的阻燃效果。

        2阻燃劑發(fā)展趨勢(shì)

        2.1多元化

        對(duì)傳統(tǒng)阻燃劑改造處理。通過(guò)微膠囊技術(shù),即指將物質(zhì)包裹于數(shù)微米至數(shù)百微米的微小容器中,從而起到保護(hù)和控制釋放等作用,目前將無(wú)機(jī)或有機(jī)的阻燃劑進(jìn)行微膠囊化的研究正處于阻燃劑新技術(shù)的熱點(diǎn),并已從研制階段進(jìn)入實(shí)用階段。通過(guò)納米技術(shù)把無(wú)機(jī)阻燃劑或其他填充劑處理后填充到聚烯烴中,以改善其使用和阻燃性能。

        化學(xué)合成新的阻燃劑?;瘜W(xué)合成新的成炭劑得到更好的膨脹性阻燃劑。反應(yīng)型阻燃劑主要通過(guò)結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)制備新型阻燃聚合物或在現(xiàn)有聚合物的基礎(chǔ)上化學(xué)改性,即通過(guò)與鏈中或作為懸垂基團(tuán)的阻燃單元共聚、與大分子鏈接枝、交聯(lián)等方法實(shí)現(xiàn),是一種能與聚合物永久結(jié)合的阻燃劑。所得聚合物不僅阻燃、耐高溫,還能改善加工性能,研究表明,即使將單位質(zhì)量的百分之幾加入到聚合物鏈中,也能明顯改善體系的阻燃性能。

        各種阻燃劑的復(fù)配。一般講單一的阻燃劑效果都不理想,往往通過(guò)各阻燃劑復(fù)合使用,通過(guò)協(xié)同效應(yīng)取長(zhǎng)補(bǔ)短,達(dá)到及改善使用功能又提高阻燃效果的目的。對(duì)于阻燃劑的復(fù)配,優(yōu)勢(shì)明顯的是有機(jī)硅類阻燃劑與其他阻燃劑的復(fù)配。有機(jī)硅與膨脹型阻燃劑的復(fù)配,傳統(tǒng)膨脹型阻燃劑都有吸潮的缺點(diǎn),復(fù)配后在燃燒過(guò)程中形成了致密的膨脹炭層,隔氧隔熱,阻燃效果明顯。

        2.2改進(jìn)加工工藝

        為解決阻燃劑在加工過(guò)程中與聚合物基材發(fā)生反應(yīng),或添加型阻燃劑在材料表面遷出,或阻燃劑在基體中的相容性、分散性差等導(dǎo)致材料阻燃性及綜合性能下降。近年來(lái)對(duì)增強(qiáng)膨脹阻燃體系所形成炭層的強(qiáng)度,特別是對(duì)炭層黏度和熔體強(qiáng)度的流變學(xué)特征研究,正逐步形成研究熱點(diǎn)。同時(shí),對(duì)于炭層流變學(xué)特征的研究也有助于揭示粘度等參數(shù)對(duì)阻燃性能的影響。

        3結(jié)束語(yǔ)

        隨著高性能阻燃劑需求的不斷增加,阻燃性能和力學(xué)性能對(duì)于其應(yīng)用同樣重要,因此需要研究更高效率的阻燃劑來(lái)降低其在聚烯烴中的添加量,或研究阻燃劑不同結(jié)構(gòu)形式對(duì)聚烯烴性能的影響。聚烯烴的阻燃應(yīng)朝著具備高效、持久的阻燃性、良好的基材相容性以及環(huán)境友好性等方向發(fā)展。

        參考文獻(xiàn):

        [1] 蔡坤鵬,黃淼銘,劉文濤等.無(wú)鹵阻燃劑合成及應(yīng)用研究進(jìn)展[J].工程塑料應(yīng)用,2021(1):152-156.

        [2] 李寶釵,李小科,陳國(guó)文等.有機(jī)硅阻燃劑在聚烯烴應(yīng)用中的研究進(jìn)展[J].高分子材料科學(xué)與工程,2020(9):157-163.

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