李丹梅

（貴港市公共檢驗(yàn)檢測(cè)中心，廣西貴港 537100）

硝酸鹽在無(wú)氧環(huán)境中受微生物的作用還原為亞硝酸鹽，而亞硝酸鹽是致癌物質(zhì)，當(dāng)水體中含有較高的亞硝酸鹽時(shí)，會(huì)對(duì)人體造成危害[1]。隨著人們對(duì)飲用水安全性的關(guān)注度提高，水質(zhì)檢測(cè)質(zhì)量越來(lái)越重要。能力驗(yàn)證是利用實(shí)驗(yàn)室間比對(duì)確定實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)能力，是判斷和監(jiān)控實(shí)驗(yàn)室能力的有效手段，是確保實(shí)驗(yàn)室管理體系持續(xù)改進(jìn)的有效措施之一[2]。貴港市公共檢驗(yàn)檢測(cè)中心實(shí)驗(yàn)室2020年參加了全區(qū)飲用水中亞硝酸鹽測(cè)定能力驗(yàn)證活動(dòng)，本文對(duì)實(shí)驗(yàn)室能力驗(yàn)證過(guò)程中的質(zhì)量控制與結(jié)果進(jìn)行分析。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

對(duì)氨基苯磺酰胺溶液、鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，按GB 8538—2016配制；水中亞硝酸鹽氮（N-NO2-）（1 000 mg/L），北京壇墨質(zhì)檢科技有限公司；飲用水樣品，由2020年度全區(qū)能力驗(yàn)證活動(dòng)“飲用水中亞硝酸鹽測(cè)定”項(xiàng)目下發(fā)；亞硝酸鹽（以氮計(jì)），編號(hào)：GSB 07-3165-2014，標(biāo)準(zhǔn)值0.178 mg/L（擴(kuò)展不確定度0.009（k=2）），生態(tài)環(huán)境部標(biāo)準(zhǔn)樣品研究所，定值日期：2019年05月，有效期限：2024年4月。

1.2 儀器與設(shè)備

紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)，北京普析通用儀器設(shè)備有限公司；Simplicity Millipore純水機(jī)，密理博公司。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的儀器在校準(zhǔn)有效期內(nèi)，容量瓶、分度吸量管均經(jīng)過(guò)檢定且在有效期內(nèi)，其余實(shí)驗(yàn)器具均干燥潔凈，符合實(shí)驗(yàn)要求。

2 試驗(yàn)方法

按照能力驗(yàn)證計(jì)劃，檢測(cè)依據(jù)的標(biāo)準(zhǔn)方法采用《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 飲用天然礦泉水檢驗(yàn)方法》（GB 8538—2016）第41條款，以及能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書。

2.1 方法原理

采用的紫外分光光度法適用于飲用天然礦泉水中亞硝酸鹽指標(biāo)的測(cè)定，其原理是在pH＜1.7情況下，水中亞硝酸鹽與對(duì)氨基苯磺酰胺重氮化，再與鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺產(chǎn)生偶合反應(yīng)，生成紫紅色的偶氮染料，比色定量，該方法定量限為3.3 μg/L[3]。

2.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

（1）水中亞硝酸鹽氮（N-NO2-）工作液0.10 μg/mL。用分度吸量管準(zhǔn)確吸取1 000 mg/L亞硝酸鹽氮溶液10.00 mL于100 mL容量瓶中，加純水定容至刻度，搖勻備用。

（2）標(biāo)準(zhǔn)系列。取50 mL比色管7支，分別加入亞硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)工作液0 mL、1.00 mL、2.50 mL、5.00 mL、7.50 mL、10.00 mL和12.50 mL，相當(dāng)于組分含量為0 μg、0.10 μg、0.25 μg、0.50 μg、0.75 μg、1.00 μg和1.25 μg，用水稀釋至50 mL。向標(biāo)準(zhǔn)系列中加入1.0 mL對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置8 min，加入1.0 mL鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混勻。

2.3 能力驗(yàn)證樣品處理

將水樣pH調(diào)至近中性，吸取50.00 mL置于比色管中。向水樣中加入1.0 mL對(duì)氨基苯磺酰胺溶液，搖勻后放置8 min，加入1.0 mL鹽酸-N-（1-萘）-乙烯二胺溶液，立即混勻。

2.4 質(zhì)控樣品

按照標(biāo)準(zhǔn)樣品證書要求，將質(zhì)控樣品貯存于陰涼柜，使用時(shí)準(zhǔn)確量取10 mL濃樣至250 mL容量瓶中，用純水稀釋定容至刻度，混勻后立即使用。按照能力驗(yàn)證樣品處理步驟進(jìn)行操作。

2.5 樣品測(cè)定

于波長(zhǎng)540 nm處，用1 cm比色皿，以水做參比，在10 min～2 h內(nèi)測(cè)定吸光度。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查出水樣中亞硝酸鹽的含量。

2.6 數(shù)據(jù)處理

依次對(duì)標(biāo)準(zhǔn)曲線各個(gè)濃度點(diǎn)測(cè)定，吸光度分別為0.003、0.009、0.019、0.037、0.056、0.074和0.092。繪制標(biāo)準(zhǔn)系列曲線，線性方程為y=13.899x-0.025 8，R2=0.999 6。

依次測(cè)定樣品，根據(jù)樣品吸光度在標(biāo)準(zhǔn)曲線中查出組分含量，水中亞硝酸鹽（NO2

-）（mg/L）含量為：

式中：B代表從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的組分含量，單位為μg；m代表所測(cè)水樣體積，單位為mL；f代表代表?yè)Q算系數(shù)。

能力驗(yàn)證樣品平行樣吸光度分別為0.057、0.057，組分含量分別為0.766、0.766，結(jié)果分別為0.050 3、0.050 3（換算系數(shù)為質(zhì)控樣品平行樣吸光度分別為0.068、0.067，組分含量分別為0.919、0.905，結(jié)果分別為0.018 4、0.018 1（換算系數(shù)為1）。

3 質(zhì)量控制

3.1 預(yù)實(shí)驗(yàn)

吸取5 mL水樣于10 mL比色管中，然后按照2.3能力驗(yàn)證樣品處理中步驟進(jìn)行操作。做平行試驗(yàn)，得到的吸光度分別為0.063和0.062，數(shù)值位于標(biāo)準(zhǔn)系列曲線中等位置，表明標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍滿足此次實(shí)驗(yàn)。

3.2 人員比對(duì)

參加此項(xiàng)目的檢驗(yàn)人員為兩名，在正式對(duì)能力驗(yàn)證樣品檢測(cè)前，檢驗(yàn)科室安排兩名檢驗(yàn)人員應(yīng)用質(zhì)控樣品按照GB 8538—2016檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行人員比對(duì)試驗(yàn)，比對(duì)結(jié)果為0.017 3 mg/L和0.017 8 mg/L，滿足標(biāo)準(zhǔn)精密度要求（在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算數(shù)平均值的10%）。

3.3 質(zhì)控樣品

質(zhì)控樣品按照能力驗(yàn)證樣品處理，并同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)，通過(guò)分析檢測(cè)結(jié)果與質(zhì)控樣品標(biāo)準(zhǔn)值（0.178 mg/L，擴(kuò)展不確定度0.009（k=2））對(duì)比，對(duì)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。

3.4 儀器比對(duì)

在對(duì)質(zhì)控樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，檢驗(yàn)人員使用了兩臺(tái)紫外分光光度計(jì)同時(shí)進(jìn)行檢測(cè)并進(jìn)行數(shù)據(jù)比對(duì)，比對(duì)結(jié)果為0.018 1 mg/L和0.017 2 mg/L，滿足標(biāo)準(zhǔn)精密度要求（在重復(fù)性條件下，獲得的2次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)算數(shù)平均值的10%）。

4 結(jié)果與討論

4.1 能力驗(yàn)證結(jié)果

實(shí)驗(yàn)室2020年參加全區(qū)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)能力驗(yàn)證活動(dòng)飲用水中亞硝酸鹽測(cè)定項(xiàng)目，反饋結(jié)果為滿意，所報(bào)送的檢測(cè)數(shù)據(jù)為0.050 mg/L，能力驗(yàn)證中位值0.050 mg/L，Z值0.00，評(píng)價(jià)結(jié)果滿意。

4.2 要點(diǎn)分析

①實(shí)驗(yàn)室應(yīng)購(gòu)買、使用有證的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的溯源性可提高定量結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中使用的分度吸量管、容量瓶等器具應(yīng)經(jīng)過(guò)檢定，提前清洗晾干，保持潔凈，并注意避免實(shí)驗(yàn)過(guò)程中的污染。②實(shí)驗(yàn)室在收到能力驗(yàn)證樣品后，應(yīng)立即核對(duì)樣品編號(hào)、狀態(tài)等信息，核對(duì)后，應(yīng)按照能力驗(yàn)證作業(yè)指導(dǎo)書的要求將樣品保存于陰涼柜中。③實(shí)驗(yàn)過(guò)程中用到的試劑應(yīng)在預(yù)實(shí)驗(yàn)階段進(jìn)行質(zhì)量驗(yàn)證，確保顯色正常；儀器設(shè)備應(yīng)確認(rèn)在校準(zhǔn)有效期內(nèi)，并定期進(jìn)行保養(yǎng)維護(hù)，參數(shù)設(shè)置為最佳狀態(tài)，比色皿應(yīng)清潔無(wú)劃痕。④檢驗(yàn)人員應(yīng)具有一定的檢驗(yàn)經(jīng)歷，并熟悉檢測(cè)方法的原理及操作步驟。⑤得到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)后，應(yīng)先分析數(shù)據(jù)的合理性，并與以往的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行比對(duì)，如果存在明顯差別，應(yīng)馬上分析原因。⑥在數(shù)據(jù)處理的過(guò)程中應(yīng)注意換算，最終計(jì)算結(jié)果時(shí)以亞硝酸根計(jì)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以氮計(jì)，在結(jié)果計(jì)算公式中必須加入換算系數(shù)，確保結(jié)果準(zhǔn)確。⑦在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)使用質(zhì)量控制手段，進(jìn)行人員比對(duì)、儀器比對(duì)、質(zhì)控樣品測(cè)定等，都能提高結(jié)果的準(zhǔn)確性。

5 結(jié)論

能力驗(yàn)證及相關(guān)的質(zhì)量控制是衡量實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)能力的關(guān)鍵指標(biāo)。能力驗(yàn)證活動(dòng)對(duì)進(jìn)一步加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理，提高實(shí)驗(yàn)室競(jìng)爭(zhēng)力具有重要意義[4]。即使收到滿意的結(jié)果，也應(yīng)針對(duì)組織方的結(jié)果報(bào)告對(duì)試驗(yàn)過(guò)程進(jìn)行細(xì)致入微的總結(jié)和思考，查看組織方給出的容易引起結(jié)果偏離的要點(diǎn)和風(fēng)險(xiǎn)點(diǎn)[5]。本文從標(biāo)準(zhǔn)樣品、儀器設(shè)備、人員、數(shù)據(jù)處理等檢測(cè)過(guò)程進(jìn)行詳細(xì)梳理，分析質(zhì)量控制關(guān)鍵點(diǎn)，從而保證了結(jié)果的準(zhǔn)確性。能力驗(yàn)證取得滿意結(jié)果，不僅提高了實(shí)驗(yàn)室檢測(cè)技術(shù)，還在另一個(gè)方面驗(yàn)證了實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量管理水平，為實(shí)驗(yàn)室能力建設(shè)和發(fā)展提供了堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。