◎ 尹 超

（泰安市食品藥品檢驗(yàn)檢測(cè)研究院，山東 泰安 271000）

高分辨質(zhì)譜是通過(guò)在高質(zhì)量分辨率狀態(tài)下提供高精度全掃描數(shù)據(jù)，實(shí)現(xiàn)對(duì)化合物的精準(zhǔn)篩查和確證，憑借其高分辨率以及寬廣的適用性，被廣泛應(yīng)用于成分組學(xué)研究、食品藥品和環(huán)境檢驗(yàn)分析，以及違禁藥物檢查等眾多科學(xué)領(lǐng)域，其在動(dòng)物源食品多種獸藥殘留分析中發(fā)揮了很大作用。液相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用分析技術(shù)常被用于多種獸藥殘留的痕量篩查，本文概述了動(dòng)物源食品中的獸藥殘留及其檢測(cè)現(xiàn)狀，介紹了應(yīng)用于動(dòng)物源食品中獸藥殘留分析的幾種主要高分辨質(zhì)譜的種類(lèi)和特點(diǎn)，并在系統(tǒng)綜述高分辨質(zhì)譜應(yīng)用于動(dòng)物源食品多獸藥殘留痕量分析的研究基礎(chǔ)上，對(duì)高分辨質(zhì)譜檢測(cè)方式的發(fā)展前景進(jìn)行展望，對(duì)完善食品安全質(zhì)量檢測(cè)內(nèi)容具有重要意義。

1 現(xiàn)階段動(dòng)物源食品獸藥殘留與檢測(cè)情況

我國(guó)當(dāng)前獸藥種類(lèi)繁多，而且存在濫用情況，導(dǎo)致多種食源性動(dòng)物養(yǎng)殖過(guò)程中存在諸多問(wèn)題，由于獸藥可以通過(guò)食物鏈聚集，進(jìn)而導(dǎo)致部分動(dòng)物體內(nèi)的獸藥殘留超標(biāo)，例如激素類(lèi)獸藥具有促進(jìn)動(dòng)物快速生長(zhǎng)作用的物質(zhì)，攝入人體后將會(huì)危及生命健康，具有各類(lèi)副作用。相關(guān)調(diào)研結(jié)果表明，當(dāng)前被用于動(dòng)物的獸藥有上百種，其中抗菌素、抗生素等易引起獸藥殘留問(wèn)題。因此，要保證各類(lèi)動(dòng)物源食品的質(zhì)量安全，需對(duì)其進(jìn)行獸藥殘留檢測(cè)，保證各類(lèi)殘留物質(zhì)處于合理范圍，及時(shí)處理獸藥殘留超標(biāo)的食品，這也是相關(guān)機(jī)構(gòu)的首要工作內(nèi)容[1]。

在畜肉與副產(chǎn)品方面，萊克多巴胺、克倫特羅、氯霉素等藥物是引起獸藥殘留超標(biāo)的主要物質(zhì)，同時(shí)禽肉與副產(chǎn)品中的喹諾酮類(lèi)藥物也是較常見(jiàn)的超標(biāo)殘留藥物。在水產(chǎn)品、乳制品以及蜂產(chǎn)品方面，氯霉素與氟苯尼考物質(zhì)的殘留問(wèn)題比較多，主要是動(dòng)物養(yǎng)殖過(guò)程中此類(lèi)獸藥被濫用而造成的。

食品安全質(zhì)量檢測(cè)部門(mén)為保證動(dòng)物源食品的質(zhì)量安全，近年來(lái)不斷對(duì)檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行優(yōu)化革新，并且將獸藥殘留檢測(cè)問(wèn)題作為重點(diǎn)，但是由于檢測(cè)工作的難點(diǎn)較多，部分獸藥殘留檢測(cè)存在效率低且準(zhǔn)確性無(wú)法保證的問(wèn)題。難點(diǎn)主要表現(xiàn)如下：①樣品基礎(chǔ)物質(zhì)構(gòu)成復(fù)雜，同種動(dòng)物在服用不同種獸藥后，殘留程度存在明顯差異。②傳統(tǒng)檢測(cè)方式眾多，多數(shù)針對(duì)溶解度、獸藥性質(zhì)以及穩(wěn)定性進(jìn)行判定，影響最終的檢測(cè)結(jié)果。③獸藥檢測(cè)流程比較復(fù)雜，不僅要對(duì)樣本進(jìn)行前處理，在運(yùn)輸、存儲(chǔ)及檢測(cè)過(guò)程中還要時(shí)刻關(guān)注樣本狀態(tài)，避免樣本變質(zhì)或目標(biāo)物降解對(duì)檢測(cè)結(jié)果造成的不可逆影響。因此，圍繞動(dòng)物源食品的獸藥殘留檢測(cè)進(jìn)行研究是當(dāng)前熱門(mén)研究方向[2]。

獸藥殘留篩查與定量測(cè)定的方式較多，例如金標(biāo)檢測(cè)、酶聯(lián)免疫吸附法、微生物法、膠體金免疫法以及色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法等，其中最為有效的方式便是將色譜檢測(cè)與質(zhì)譜檢測(cè)相結(jié)合，準(zhǔn)確判定各類(lèi)獸藥的殘留情況。與傳統(tǒng)檢測(cè)方法相比，該方法應(yīng)用成本較高，部分指標(biāo)需要根據(jù)實(shí)際情況進(jìn)行判定，但是當(dāng)無(wú)標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，可以采用高通量的非靶向檢測(cè)方式，對(duì)食物中的獸藥殘留進(jìn)行分析，通過(guò)對(duì)檢測(cè)方式進(jìn)行調(diào)整，能不斷提升檢測(cè)工作的質(zhì)量與效率。

2 高分辨質(zhì)譜的原理與工作特點(diǎn)

2.1 高分辨質(zhì)譜的原理

質(zhì)譜儀將大氣壓離子源與高效液相色譜等進(jìn)行聯(lián)用，根據(jù)檢測(cè)范圍，可以將其分為四級(jí)桿質(zhì)譜儀、離子阱質(zhì)譜儀、傅里葉變換離子質(zhì)譜儀以及飛行時(shí)間質(zhì)譜儀、扇形磁場(chǎng)質(zhì)譜儀（Sector-MS）等，其中傅里葉變換離子質(zhì)譜儀（FT-ICR MS）、飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（TOF-MS）、離子阱質(zhì)譜儀、靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜儀（Orbitrap-MS）應(yīng)用比較廣泛，不僅可以對(duì)高分辨物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，而且能夠?qū)颖具M(jìn)行低分辨質(zhì)譜檢測(cè)，具有相對(duì)可靠與優(yōu)良的性?xún)r(jià)比等特點(diǎn)[3]。

在針對(duì)動(dòng)物源食品的獸藥殘留進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可以采用定量分析方式，結(jié)合假陽(yáng)性分辨結(jié)果與無(wú)串級(jí)檢測(cè)，對(duì)目標(biāo)化合物的本質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，對(duì)于傳統(tǒng)檢測(cè)方式而言，具有檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確且快速等優(yōu)勢(shì)。雖然高分辨質(zhì)譜儀最早成本投入較高，而且儀器質(zhì)量較大，為保證獸藥檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性，需要對(duì)多次檢測(cè)結(jié)果進(jìn)行匯總，但是隨著科學(xué)技術(shù)的不斷進(jìn)步，對(duì)高分辨質(zhì)譜儀器提供技術(shù)支持，使其逐漸具備儀器小、價(jià)位低等優(yōu)勢(shì)，而且可以保證一定的靈敏度和準(zhǔn)確性，在目標(biāo)化合物分析與蛋白質(zhì)組學(xué)研究中得到了廣泛應(yīng)用[4]。4種常用的高分辨質(zhì)譜儀介紹如表1所示。

表1 4種主要高分辨質(zhì)譜儀表

2.2 高分辨質(zhì)譜的工作特點(diǎn)

通常情況下，高分辨質(zhì)譜儀的分辨率都在10 000 FWHM以上，借助高電壓與強(qiáng)磁場(chǎng)實(shí)現(xiàn)對(duì)食品頻率測(cè)定，根據(jù)不同食品種類(lèi)對(duì)分辨率數(shù)值進(jìn)行調(diào)整，從而更好地進(jìn)行分離測(cè)試，在篩查范圍與數(shù)量上具有良好的拓展功能。雖然串聯(lián)質(zhì)譜與靈敏度較低，但是在一定范圍內(nèi)能保證動(dòng)物源食品的檢測(cè)準(zhǔn)確性，尤其是針對(duì)獸藥殘留問(wèn)題進(jìn)行檢測(cè)，利用高通量篩查方式，可以對(duì)同位素的分布情況與數(shù)量進(jìn)行測(cè)定，檢測(cè)中可以避免受到其他同質(zhì)化合物的干擾。此外，高分辨質(zhì)譜儀在對(duì)位置目標(biāo)化合物進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，可以保證離子質(zhì)量檢測(cè)工作的范圍，判定食品內(nèi)部的多元素構(gòu)成情況，當(dāng)前高分辨質(zhì)譜儀器已廣泛應(yīng)用于畜牧水產(chǎn)品、牛乳產(chǎn)品等多種獸藥殘留的篩查與檢測(cè)工作中。

3 高分辨質(zhì)譜在動(dòng)物源食品獸藥殘留檢測(cè)中的運(yùn)用

3.1 快速篩查與定量分析方法

隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的飛速發(fā)展，相對(duì)于傳統(tǒng)檢測(cè)方法，高分辨質(zhì)譜儀對(duì)快捷性、靈敏性、準(zhǔn)確性進(jìn)行了強(qiáng)化，并且衍生出了全新的食物檢測(cè)方式，不僅可以提高獸藥殘留的分析能力與檢測(cè)能力，而且可以提升動(dòng)物源食物獸藥殘留的測(cè)定效率，以滿足食品檢測(cè)行業(yè)的全新規(guī)定要求，在此過(guò)程中，國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家學(xué)者都針對(duì)高分辨質(zhì)譜檢測(cè)技術(shù)進(jìn)行了探索與創(chuàng)新，特別是對(duì)基于該項(xiàng)技術(shù)的未知化合物高通量篩查方面的研究，已取得較大突破。高分辨質(zhì)譜技術(shù)具有通量高、分辨率高、適應(yīng)性強(qiáng)等特點(diǎn)，例如采用飛行時(shí)間質(zhì)譜儀與靜電場(chǎng)軌道阱質(zhì)譜儀，能夠圍繞動(dòng)物源食品的獸藥檢測(cè)建立全新的檢測(cè)方法，也就是快速篩查與定量分析方法。其中快速篩查方法被多家企業(yè)不斷進(jìn)行技術(shù)創(chuàng)新與服務(wù)改革，能夠?qū)?dòng)物源食物中的多種獸藥殘留情況進(jìn)行判定，根據(jù)種類(lèi)與程度進(jìn)行細(xì)致劃分，而定量分析法針對(duì)某種獸藥殘留進(jìn)行深入檢測(cè)，不僅可以測(cè)定不同階段食物中獸藥含量，而且還能檢測(cè)出食物內(nèi)部物質(zhì)的變化情況[5]。

3.2 質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)的構(gòu)建及應(yīng)用

為保證高分辨質(zhì)譜儀的應(yīng)用效果，還需要建立相應(yīng)的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)，例如將檢測(cè)結(jié)果與數(shù)據(jù)庫(kù)中的安全數(shù)據(jù)進(jìn)行橫向?qū)Ρ?，判定?dòng)物源食物中各類(lèi)獸藥含量情況是否正常，通過(guò)對(duì)兩種數(shù)據(jù)進(jìn)行對(duì)比，還能及時(shí)檢出其余獸藥種類(lèi)及含量，這對(duì)于傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)而言也是質(zhì)的飛躍。雖然現(xiàn)階段的高分辨質(zhì)譜技術(shù)可以對(duì)處理過(guò)程進(jìn)行簡(jiǎn)化，然而在應(yīng)用時(shí)需要保證各階段數(shù)據(jù)信息的準(zhǔn)確性，且對(duì)操作人員的綜合要求較高。因此，為減少檢測(cè)人員的工作量與工作時(shí)間，并且對(duì)動(dòng)物源食物的獸藥成分進(jìn)行檢測(cè)，都要構(gòu)建多維度數(shù)據(jù)庫(kù)，尤其是基于高分辨質(zhì)譜技術(shù)對(duì)未知化合物進(jìn)行高通量非靶向篩查，借助數(shù)據(jù)庫(kù)分析優(yōu)勢(shì)，能夠快速對(duì)未知獸藥物質(zhì)進(jìn)行測(cè)定，也就是在給定添加的基礎(chǔ)上，對(duì)目標(biāo)物在基質(zhì)樣品中的殘留程度進(jìn)行檢測(cè)，這樣可以有效提升對(duì)未知物的篩查與檢測(cè)能力，具體流程如下：①建立多種獸藥的分子式信息。②對(duì)化合物的篩選離子進(jìn)行設(shè)定。③展開(kāi)多種獸藥物質(zhì)的高分辨質(zhì)譜檢測(cè)。④完成獸藥殘留程度檢測(cè)并篩查確認(rèn)。

4 結(jié)論

綜上所述，獸藥對(duì)動(dòng)物疾病起到預(yù)防與治療作用，保證動(dòng)物的健康成長(zhǎng)，然而當(dāng)獸藥使用不當(dāng)或超標(biāo)使用時(shí)，便會(huì)在動(dòng)物體內(nèi)蓄積殘留，當(dāng)人們食用這種獸藥殘留量較高的食物時(shí)，便會(huì)給生命健康構(gòu)成威脅。因此，對(duì)于食品檢測(cè)工作來(lái)說(shuō)，要不斷對(duì)動(dòng)物源食品的檢測(cè)方式進(jìn)行革新，并且以獸藥殘留為主要指標(biāo)，構(gòu)建全新的檢測(cè)流程體系。高分辨質(zhì)譜的出現(xiàn)，不僅能提升動(dòng)物源食品中獸藥殘留檢測(cè)工作的準(zhǔn)確性與效率，而且能同時(shí)對(duì)多種獸藥展開(kāi)檢測(cè)。本文對(duì)高分辨質(zhì)譜在動(dòng)物源食品獸藥殘留檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行研究，闡述了現(xiàn)階段動(dòng)物源食品的檢測(cè)現(xiàn)狀，介紹了高分辨質(zhì)譜儀器的工作原理及特點(diǎn)，并對(duì)具體檢測(cè)情況進(jìn)行了分析，包括快速篩查與定量分析方法、質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)的構(gòu)建及應(yīng)用。今后要對(duì)高分辨質(zhì)譜技術(shù)進(jìn)行持續(xù)優(yōu)化，進(jìn)一步提高動(dòng)物源食品中獸藥殘留的分析檢測(cè)能力，為食品安全檢測(cè)工作提供可靠的技術(shù)支撐。