張麗花 李春陽

摘要：本研究針對白酒塑化劑的來源，危害以及檢測方法進(jìn)行分析。當(dāng)前我國白酒塑化劑具有較廣的來源途徑，其會給人體和動物體產(chǎn)生較大危害。白酒塑化劑對于食品安全產(chǎn)生的影響是客觀存在的。隨著當(dāng)前隨著技術(shù)發(fā)展，塑化劑檢測精確度要求逐漸提高，但仍然無法保障人們的食品安全問題，對此研究學(xué)者提出應(yīng)當(dāng)從源頭角度出發(fā)，不斷完善企業(yè)的市場行為，完善塑化劑檢測技術(shù)和設(shè)備，以提高白酒塑化劑的檢測水平。

關(guān)鍵詞：白酒;塑化劑;檢測;PAEs

1.塑化劑的來源

釀酒原料。釀酒原料中含有鄰苯二甲酸酯物質(zhì)，其會給白酒質(zhì)量帶來一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。比如馬鞍山等人針對釀釀酒材料大曲，高粱，釀酒，水以及各階段產(chǎn)物進(jìn)行檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在釀酒原料中含有少量PAEs物質(zhì)，在不接觸任何塑料制品的基礎(chǔ)上，大曲中DBP含量為每千克0.344毫克，即塑化劑主要來源于釀酒原料。除此之外，在空氣，水體，土壤等多種環(huán)境介質(zhì)中PAEs的濃度逐漸增加，進(jìn)而使釀酒原料塑化劑的含量高于國家有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，從一定程度上影響白酒制備質(zhì)量。第二，生產(chǎn)加工，在白酒釀造時(shí)本身發(fā)酵時(shí)不會形成塑化劑，然而在建造時(shí)需要接觸一些塑料輸酒管，酒桶，塑料布等。在食品添加劑中DBP是嚴(yán)禁人為加入的，但在一些食品包裝材料和器皿中則可使用，接觸材料塑化劑能夠向接觸物進(jìn)行轉(zhuǎn)移。針對食品接觸材料國家對允許使用的類型進(jìn)行遷移量標(biāo)注。張發(fā)盛等人針對某白酒釀造企業(yè)，根據(jù)白酒生產(chǎn)工藝各個(gè)流程，提取各階段樣品進(jìn)行塑化劑檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)該企業(yè)酒庫通過塑料管道進(jìn)行白酒輸送，導(dǎo)致該環(huán)節(jié)存在較多的塑化劑，并且隨酒精濃度越高，存放時(shí)間長，白酒中含有較高濃度的塑化劑，這也是導(dǎo)致白酒塑化劑產(chǎn)生的重要因素。第三，運(yùn)輸和儲存。塑料蓋，塑料袋，塑料桶儲存，運(yùn)輸時(shí)也檢出塑化劑，主要是以白酒與塑料制品直接接觸導(dǎo)致的，在儲存和運(yùn)輸環(huán)境過程中，酒精儲存溫度，時(shí)間，濃度對塑化劑會產(chǎn)生較大影響。根據(jù)李楠等人研究發(fā)現(xiàn)，在塑料桶中保存白酒時(shí)，DBP檢出量達(dá)每千克0.48毫克，明顯高于正常值每千克0.18毫克。而采用不銹鋼進(jìn)行白酒儲存時(shí)未檢測塑化劑，同時(shí)隨白酒存放時(shí)間和溫度提高也會使白酒中塑化劑遷移含量逐漸提高。第四，水，在白酒釀造中水作為重要要素，由于受到外界環(huán)境污染問題，水源水中含有PAEs物質(zhì)對于企業(yè)來說降溫水為純凈水，在處理時(shí)無法過濾PAEs物質(zhì)。第五，非法加入，不法商家在白酒勾兌時(shí)會加入一些劇毒物質(zhì)，比如PAEs，過去認(rèn)為其會使短期白酒搖身變?yōu)殛愥?，但事?shí)上將白酒中加入一定含量的塑化劑，無法改變酒的品質(zhì)，主要由于塑化劑不會影響白酒的色香味。

2.白酒塑化劑危害

第一，生殖毒性。在人體和動物體中PAE s物質(zhì)類似雌激素，長期接觸該物質(zhì)會導(dǎo)致人體出現(xiàn)的分泌失調(diào)，進(jìn)而影響生殖功能，包括降低生殖率，出現(xiàn)流產(chǎn)，卵細(xì)胞、精子功能異常等，甚至還會導(dǎo)致人體出現(xiàn)惡性腫瘤。在人體中引入DEHP物質(zhì)會干擾雌雄激素分泌。對人體生殖系統(tǒng)會產(chǎn)生明顯損傷，同時(shí)還會通過胎盤脂質(zhì)影響胚胎發(fā)育。第二，肝毒性，PAEs物質(zhì)具有顯著的肝毒性，肝臟能夠使人體中DEHP物質(zhì)轉(zhuǎn)為MEHP活性代謝物質(zhì)，其也是其轉(zhuǎn)換的重要器官。DEHP肝毒性是由其代謝物質(zhì)產(chǎn)生的。根據(jù)美國NTP研究大鼠，小鼠可通過食物吸收DEHP，長久下去會導(dǎo)致企業(yè)出現(xiàn)肝癌。第三，免疫毒性，除上述毒性之外，DEHP還會導(dǎo)致出現(xiàn)免疫毒性?，F(xiàn)有研究認(rèn)為，哮喘病增加是與人們?nèi)粘＝佑|DEHP物質(zhì)具有一定聯(lián)系，DEHP本身無法產(chǎn)生免疫性抗原物質(zhì)，然而其能夠強(qiáng)化免疫源性活力，因此DEHP物質(zhì)也被稱為是佐劑。研究學(xué)者通過實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)，DEHP能夠干擾NFAT基因、蛋白表達(dá)，同時(shí)促進(jìn)IL-4基因表達(dá)，使其形成th2型免疫應(yīng)答，進(jìn)一步導(dǎo)致人體中DEHP細(xì)胞出現(xiàn)失衡，產(chǎn)生免疫毒性。第四，神經(jīng)毒性，PAEs物質(zhì)也會對人體的神經(jīng)功能產(chǎn)生一定影響，在現(xiàn)實(shí)生活中經(jīng)常會出現(xiàn)由于誤使用PAEs物質(zhì)出現(xiàn)急性中毒的案例，錯(cuò)誤服用PAEs物質(zhì)會導(dǎo)致人體出現(xiàn)中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻痹，血壓降低，長期接觸該物質(zhì)還會導(dǎo)致出現(xiàn)感覺遲鈍麻木，神經(jīng)炎等癥狀。

3.白酒中塑化劑的檢測方法

3.1我國白酒中塑化劑的限量標(biāo)準(zhǔn)

根據(jù)國家食品安全評估中心，結(jié)合歐洲食品安全局以及國際通用風(fēng)險(xiǎn)評估法進(jìn)行人體耐受攝入量檢測，共含有17種塑化劑，但規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)的有三種，分別對應(yīng)DEHP、DINP、DBP，其含量為1.5，9.0和0.3毫克每千克，這些標(biāo)準(zhǔn)是針對所有食品而言的，我國對于白酒增塑劑無相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定。

3.2高效液相色譜進(jìn)行塑化劑檢測

對于白酒中DBP和DEHP含量在檢測時(shí)可采用高效液相色譜，選擇色譜柱的型號為vertx，使用固相萃取儀，50毫升比色管，反滲透測試系統(tǒng)。首先利用正己烷浸泡樣品，并通過超聲提取樣品中APEs，經(jīng)高效液色譜檢測DEHP和DBP等相關(guān)增塑劑物質(zhì)。

3.3檢測數(shù)據(jù)分析

將上述檢測結(jié)果進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，比如以某一數(shù)據(jù)為例，選取10批白酒檢測結(jié)果，如下所示為DEHP以及DBP的檢測數(shù)據(jù)。根據(jù)該結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)，在本次檢測視白酒中有5個(gè)樣品中檢出DEHP，同時(shí)有8個(gè)樣品中檢出DBP，僅有一個(gè)樣品無DBP和DEHP，表明大多數(shù)白酒中含有一定量的塑化劑，有4個(gè)樣品中DBP含量超標(biāo)。根據(jù)該結(jié)果可以發(fā)現(xiàn)需進(jìn)一步控制白酒中塑化劑的含量，其具有十分重要的意義。