羅 磊

（玉溪市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗檢測中心，云南玉溪 653100）

目前，農(nóng)產(chǎn)品檢驗檢測機構(gòu)在蔬菜農(nóng)藥殘留檢測中應(yīng)用較廣泛的檢測儀器是氣相色譜儀，但隨著檢測要求的提高，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀的使用逐漸增多。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀不僅能對有機磷、有機氯等不同類型的農(nóng)藥同時進行分析處理，且定性的準確率高。農(nóng)產(chǎn)品檢測機構(gòu)檢測農(nóng)藥殘留的檢測樣品以蔬菜、水果為主，但隨著檢測項目要求的增多，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀標準方法的更新速度不能滿足檢測機構(gòu)對農(nóng)產(chǎn)品的風(fēng)險預(yù)警檢測。在條件允許的情況下，非標方法，可僅用1臺氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀通過1次檢測覆蓋更多的農(nóng)藥殘留檢測項目。

1 非標方法的檢測范圍

本文的研究范圍為蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥的非標方法檢測，此非標方法是以《食品安全國家標準 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》 （GB 23200.113—2018）檢測方法為依據(jù)制定的方法，非標方法的分析步驟與國家標準完全一致，適用于此國家標準方法的更新版本，直至此國家標準被其他標準替代為止[1-3]。以下涉及非標方法確認的實驗采用內(nèi)標法，步驟與GB 23200.113—2018分析步驟、儀器條件參數(shù)一致，部分差異是在實驗條件允許的情況下進行的改變[4-5]。

2 非標方法的確認

此非標方法確認數(shù)據(jù)圖譜是根據(jù)大量的日常檢測數(shù)據(jù)得出的穩(wěn)定結(jié)果，數(shù)據(jù)已相對趨于穩(wěn)定。其中，檢出限是通過樣品低濃度加標的7次平行實驗分析，得出信噪比的平均值，經(jīng)過計算得出。

2.1 3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物的保留時間、定量離子對、定性離子對確認

3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物的保留時間、定量離子對、定性離子對見表1。

表1 3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物的保留時間、定量離子對、定性離子對

2.2 3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖 確認

3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖見圖1-4。

圖1 環(huán)氧七氯峰型圖

圖2 百菌清峰型圖

圖3 醚菊酯峰型圖

圖4 蟲螨腈峰型圖

2.3 線性范圍確認

參照國家標準GB 23200.113—2018采用五點標準曲線，確認線性范圍在0.005～4.000 mg/L的濃度條件下繪制的標準曲線是否呈線性，線性系數(shù)是否達到0.99有機定量分析要求以上，驗證結(jié)果見 圖5-7。

圖5 百菌清標準曲線圖譜

圖6 醚菊酯標準曲線圖譜

圖7 蟲滿腈標準曲線圖譜

2.4 檢出限、定量限確認

3種農(nóng)藥和內(nèi)標化合物的方法檢出限、定量限見表2。

表2 佛手瓜中3種農(nóng)藥的方法檢出限、定量限

2.5 準確度確認

以蔬菜佛手瓜為樣品，進行7次加標回收平行實驗。由表3知，3種農(nóng)藥的加標回收率為91.1%～102.1%。

表3 3種農(nóng)藥的7次平行實驗的加標回收率檢測結(jié)果

3 結(jié)論

通過實驗對蔬菜中的百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥進行檢測。①保留時間。被測物保留時間與相應(yīng)標準色譜峰的保留時間相比，相對誤差應(yīng)在±2.5%以內(nèi)。②色譜圖。峰型基本對稱，曲線平滑。③線性及線性范圍。標準曲線呈線性，相關(guān)系數(shù)滿足定量要求。④精密度。確認的定量限遠小于 GB 23200.133—2018規(guī)定的蔬菜定量限0.01 mg/kg，滿足蔬菜檢測的定量限要求。⑤準確度。通過7組平行加標回收率實驗，回收率均在91.1%～102.1%，滿足準確度要求。因此，以《食品安全國家標準 植物源性食品中208種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測定 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.113—2018）為檢測依據(jù)，建立對蔬菜中的中百菌清、醚菊酯、蟲螨腈3種農(nóng)藥及其代謝物的非標準檢測方法是可行的。