常 松

(蚌埠市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗研究院，安徽蚌埠 233000)

禽蛋是人們最好的營養(yǎng)源之一[1]。硒是維持人體健康的必需礦物元素，對人體有多種生理功能[2]。硒缺乏是克山病發(fā)病的重要危險因素[3]。人體攝入的硒主要來自食物，而不同食物的硒含量有很大差異[4]。近年來，重金屬污染問題引起人們的高度重視，氫化物原子熒光光譜法和電感耦合等離子體質(zhì)譜法均是食品中硒、砷、汞元素的標準檢測方法。本試驗將這兩種檢測方法進行試驗對比，為不同實驗室檢測禽蛋中硒、汞、砷含量的方法選擇提供可靠的試驗數(shù)據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

草雞蛋（市售）。

1.2 儀器設(shè)備與化學試劑

iCAP RQ ICP-MS型電感耦合等離子體質(zhì)譜儀：美國賽默飛世爾科技公司；PF6-3型原子熒光分光光度計：北京普析通用儀器有限責任公司；MARS6高壓密閉微波消解儀：美國CEM公司；ULUP-1超純水機：四川優(yōu)普超純科技有限公司；ME203E型電子天平：瑞士梅特勒-托利多國際有限公司；EHD-24電熱消解儀：北京東航科儀器有限公司。

鹽酸（優(yōu)級純）；硝酸（優(yōu)級純）；30%雙氧水（優(yōu)級純）；硫脲（優(yōu)級純）；鐵氰化鉀（優(yōu)級純）；硼氫化鉀（分析純）；氫氧化鈉（分析純）；抗壞血酸（分析純）；砷、汞、硒單元素溶液標準物質(zhì)（1 mg/mL）：中國計量科學研究院；超純水：由ULUP-1超純水機純水機制備。

1.3 試驗方法

1.3.1 樣品制備

將禽蛋破殼，取蛋液至潔凈的食品攪拌機中進行勻漿，稱取0.500 g（精確至0.1 mg）混合均勻的樣品于微波消解罐中，加入5mL硝酸浸泡30 min，加過氧化氫1 mL，靜置10 min后，放入微波消解儀中，設(shè)定消解程序進行微波消解，微波消解程序設(shè)定為：功率800 W，爬升時間15 min，保持時間15 min，溫度170 ℃。消解完成后，將微波消解罐拿出放冷，隨后放進電熱消解儀中，加入少許超純水，設(shè)定溫度為120 ℃進行趕酸。趕酸操作完成后，用超純水洗滌轉(zhuǎn)移于25 mL容量瓶中并定容至刻度，混勻后待測。如采用原子熒光光譜法測定硒含量，在趕酸后，加入6 mol/L鹽酸溶液10 mL，繼續(xù)加熱，待有白煙冒出停止加熱，冷卻后轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中,加入5 mL鐵氰化鉀溶液（100 g/L），用超純水定容,混勻待測。如采用原子熒光光譜法測定砷含量，在趕酸洗滌轉(zhuǎn)移至25 mL容量瓶中后，再加入硫脲+抗壞血酸（100 g/L）2 mL,用超純水定容至刻度，放置 30 min，待測。同時做平行試樣及空白。

1.3.2 電感耦合等離子體質(zhì)譜法

（1）標準工作液配制。將砷、汞、硒單元素溶液標準物質(zhì)（1 mg/mL），逐級稀釋成濃度為 100 μg/L的混合標準使用溶液，吸取該標準使用溶液0.00 mL、0.25 mL、0.50 mL、1.00 mL、2.50 mL和 5.00 mL分別于不同的100 mL容量瓶中，用2%硝酸定容至刻度，搖勻備用。此時標準系列濃度為 0.00 μg/L、0.25 μg/L、0.50 μg/L、1.00 μg/L、2.50 μg/L和5.00 μg/L。

（2）儀器工作條件。開機點火，預熱30 min后，用調(diào)諧溶液（1 mg/L）對儀器進行性能調(diào)諧，以提高儀器靈敏度。儀器工作參數(shù)詳見表1。

表1 儀器工作參數(shù)

1.3.3 原子熒光光譜法

（1）標準溶液配制。①汞標準工作曲線。將汞單元素溶液標準物質(zhì)（1 mg/mL）逐級稀釋成濃度為 2.00 ng/mL的汞標準使用溶液，用5%鹽酸（v/v）定容至50 mL，搖勻，靜置30 min，備用。②砷標準工作曲線。將砷單元素溶液標準物質(zhì)（1 mg/mL）逐級稀釋成濃度為10.0 ng/mL的砷標準使用溶液，并加入 4 mL硫脲+抗壞血酸（10 g/L），用2.5 mL鹽酸，用純水定容至5 mL，搖勻，靜置30 min，備用。③硒標準工作曲線。將硒單元素溶液標準物質(zhì)（1 mg/mL）逐級稀釋成濃度為20 μg/L的硒標準系列使用溶液，加入10 mL鐵氰化鉀（100 g/L），2.5 mL鹽酸，用純水定容至50 mL搖勻，靜置30 min，備用。

（2）儀器工作條件。以5%鹽酸作為載流，10 g/L硼氫化鉀為還原劑，設(shè)定自動稀釋準使用溶液，使砷標準系列為0.00 ng/mL、

2.00 ng/mL、4.00 ng/mL、6.00 ng/mL、 8.00 ng/mL和10.00 ng/mL；汞標準系列為0.00 ng/mL、0.20 ng/mL、0.50 ng/mL、1.00 ng/mL、1.50 ng/mL和2.00 ng/mL；硒標準系列為0.00 ng/mL、2.0 ng/mL、 5.0 ng/mL、10.0 ng/mL、15.0 ng/mL和20.0 ng/mL，測量系列標準溶液熒光強度，減去方法空白的熒光強度，從工作曲線上計算溶液相應(yīng)濃度。儀器工作參數(shù)見表2。

表2 儀器工作參數(shù)[5]

2 結(jié)果與分析

2.1 檢出限對比試驗

分別采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法和氫化物原子熒光光譜法，在本文的試驗條件下，對11份與試樣同樣處理的試劑空白進行測定，計算出兩種不同方法下各種元素的方法檢出限，結(jié)果見表3。

表3 兩種方法檢出限對比

2.2 ICP－MS和AFS法精密度的對比

分別采用電感耦合等離子體質(zhì)譜法和原子熒光光譜法按本文試驗方法對市售草雞蛋中砷、汞、硒、銻含量各進行7次測定，兩種方法測定的平均值均在規(guī)定的范圍內(nèi)，結(jié)果見表4。

表4 兩種方法7次測定的精密度對比

2.3 ICP－MS和AFS法回收率的對比

為了驗證兩種測定方法的準確度，對精密度使用的草雞蛋蛋液按本文試驗方法進行加標回收試驗，在稱量試樣后中加入濃度為10.00 μg/L的砷、汞、硒標準混合溶液2.5 mL，加標量各元素相當于加入 1 ng/mL，經(jīng)過消化處理后，進行3次平行測定，計算加標回收率。加標回收率結(jié)果見表5。

表5 兩種方法回收率的對比試驗

3 結(jié)論

電感耦合等離子體質(zhì)譜法和原子熒光光度法測定鵝蛋中的砷、汞、硒，精密度好，結(jié)果準確度高，且檢出限都很低。實驗室選擇時，相較而言，原子熒光光度法經(jīng)濟節(jié)省，但當多元素測定時，由于測定硒、砷需要轉(zhuǎn)換價態(tài)，且轉(zhuǎn)換使用試劑不同，儀器最佳設(shè)定條件也不同，導致操作復雜，不能真正做到同時測定，更適合單元素分析。電感耦合等離子體質(zhì)譜法完全可以做到多元素同時分析，操作更簡單，分析速度更快，但該儀器購置成本及使用、維護成本均較高，更加適合多元素測定需求大的實 驗室。