何 倩 楊俊卿

(1.中鋼集團(tuán)馬鞍山礦山研究總院股份有限公司；2.金屬礦山安全與健康國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室)

目前在印刷、粘膠配制、干洗、制鞋、電子、除污、植物油提取等多個(gè)生產(chǎn)生活領(lǐng)域中均以正己烷作為工業(yè)原料。正己烷化學(xué)式為C6H14，能夠存在于人體內(nèi)，具有高脂溶性、高揮發(fā)性的特征，屬于有機(jī)化合物中的直鏈脂肪烴類，對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體健康的危害顯著。長(zhǎng)時(shí)間攝入正己烷會(huì)導(dǎo)致人體的急性中毒，并且會(huì)引起眼與呼吸道系統(tǒng)及中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉癥狀。慢性中毒多為神經(jīng)病變，臨床表現(xiàn)為食欲不振、頭昏等癥狀[1-2]。由于其低毒性，在工作場(chǎng)所中對(duì)工人的身體健康產(chǎn)生了一定的威脅，目前已經(jīng)形成了關(guān)于正己烷的職業(yè)病。因此，對(duì)工作場(chǎng)所進(jìn)行正己烷的檢測(cè)具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。熱解吸-氣相色譜法是傳統(tǒng)的檢測(cè)方式，運(yùn)用過(guò)程中受熱解吸儀的影響，解吸效果相對(duì)不理想。因此，本文使用二硫化碳對(duì)正己烷進(jìn)行解吸，解吸效率較高，其檢出限、精密度、準(zhǔn)確度均能滿足檢測(cè)需求[3-4]。

1 試 驗(yàn)

1.1 試驗(yàn)儀器和試劑

PE氣相色譜儀，設(shè)備型號(hào)為GC680S13032203，火焰離子檢測(cè)器(FID)；石英毛細(xì)管色譜柱Elite-5 (30 m×0.32 mm×0.5 μm)；二硫化碳溶劑為色譜純；正己烷標(biāo)準(zhǔn)溶液2 000 μg/mL(國(guó)標(biāo)號(hào)：GBW(E)082448b)；2 mL安捷倫螺紋口樣品瓶；活性炭吸附采樣管；微量注射器10、25、50、100 μL。

1.2 色譜條件

載氣為高純氮(>99.999%)，柱流量2.0 mL/min。進(jìn)樣口溫度150 ℃，檢測(cè)器溫度250 ℃。氫氣流量40 mL/min，空氣流量400 mL/min。柱初溫45 ℃以7 ℃/min升溫至80 ℃，保留1 min。分流比10∶1，進(jìn)樣量為1 μL。

1.3 樣品前處理

職業(yè)衛(wèi)生環(huán)境中正己烷采樣方法為活性炭吸附采樣管進(jìn)行富集濃縮。在采樣現(xiàn)場(chǎng)，打開(kāi)活性炭采樣管兩端。采樣流量為100 mL/min，采樣時(shí)間為15 min，用活性炭管采集空氣樣品，同時(shí)在現(xiàn)場(chǎng)作樣品空白。采樣完畢后立即封閉活性炭管兩端，放置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可保存7 d，置4 ℃冰箱內(nèi)可保存14 d。將上述采過(guò)樣的活性炭前后兩段分別倒入2 mL溶劑解吸瓶中，各加1 mL二硫化碳進(jìn)行溶劑解吸，蓋上解吸瓶蓋帽，放置30 min(或稍長(zhǎng))并不時(shí)振搖，取1 μL進(jìn)樣分析。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線配制

將濃度為2 000 μg/mL的正己烷標(biāo)準(zhǔn)溶液分別移取25、50、125、250 μL加入樣品瓶中，定容至1 mL，配制成濃度為50、100、250、500 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。再用濃度為100 μg/mL的次級(jí)母液，分別移取50、100 μL配制成濃度為5、10 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以保留時(shí)間定性，正己烷保留時(shí)間為1.3 min。色譜峰面積外標(biāo)曲線法定量進(jìn)行線性回歸，得線性回歸方程，其相關(guān)系數(shù)為0.999 8，表明該標(biāo)準(zhǔn)曲線線性較好。校準(zhǔn)曲線方程見(jiàn)圖1。

圖1 校準(zhǔn)曲線方程

2.2 方法檢出限的測(cè)定

氣相色譜測(cè)定含量為0.5 μg/mL的試驗(yàn)室空白加標(biāo)樣品，將7次的測(cè)定結(jié)果計(jì)算其標(biāo)準(zhǔn)偏差S，檢出限計(jì)算公式為MDL=S×3.143，計(jì)算出正己烷的檢出限0.2 μg/mL。

2.3 精密度和準(zhǔn)確度

分別配制樣品濃度為5 μg/mL和100 μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用該方法進(jìn)行6次精密度重復(fù)測(cè)定，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。結(jié)果表明，兩組5次測(cè)定的平均值分別為4.8、101.5 μg/mL，其RSD分別為2.9%、1.7%。表明該方法測(cè)定結(jié)果穩(wěn)定性較好，標(biāo)準(zhǔn)偏差符合質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)。使用2組活性碳管到模擬工作場(chǎng)所完成現(xiàn)場(chǎng)采集，第1組將2 000 μg/mL的正己烷標(biāo)液注射25 μL至活性炭管內(nèi)，第2組將2 000 μg/mL的正己烷標(biāo)液注射100 μL至活性炭管內(nèi)后用橡膠帽封口放置過(guò)夜。每組樣上機(jī)完成6組測(cè)樣，測(cè)定該方法的準(zhǔn)確度。試驗(yàn)結(jié)果第1組與第2組的空白加標(biāo)均值分別為48.1、194.3 μg/mL，回收率分別為96.2%、97.2%。

3 結(jié) 論

介紹了一種通過(guò)活性碳管采集工作場(chǎng)所中正己烷，采用溶劑二硫化碳對(duì)其解吸，使用氣相色譜法測(cè)定保留時(shí)間定性，外標(biāo)面積法定量測(cè)定工作場(chǎng)所中正己烷含量的方法。通過(guò)試驗(yàn)驗(yàn)證該方法具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，符合國(guó)家現(xiàn)行的職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。該方法可真實(shí)準(zhǔn)確地測(cè)定工作場(chǎng)所中正己烷的濃度含量，一定程度上為其工作場(chǎng)所有毒有害氣體的預(yù)防和治理提供了強(qiáng)有力地支撐。