許夢(mèng)月，李 青，吳 華，萬(wàn)芝力,*，楊曉泉

（1.食物蛋白與膠體研究中心，廣東省天然產(chǎn)物綠色加工與產(chǎn)品安全重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，華南理工大學(xué)食品科學(xué)與工程學(xué)院，廣東 廣州 510640；2.北京市植物資源研究開(kāi)發(fā)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，北京工商大學(xué)理學(xué)院，北京 100048）

乳液凝膠是油脂結(jié)構(gòu)化常見(jiàn)的形式之一，是指乳化油滴分散在凝膠基質(zhì)中的一種半固體材料[1]。乳液凝膠可作為結(jié)構(gòu)化油脂代替食品中的固態(tài)脂肪，保證食品的口感與質(zhì)構(gòu)；可以限制或阻止食品、化妝品中液態(tài)油脂的流動(dòng)和遷移[2-5]。目前，用于制備結(jié)構(gòu)化油脂的分子助劑中，天然的小分子結(jié)構(gòu)助劑具有比半合成/合成的凝膠劑均更高的生物利用度、生物相容性和生物降解能力，更適用于食品、藥品及化妝品領(lǐng)域的油脂結(jié)構(gòu)化[5]。甘草酸（glycyrrhizic acid，GA）是從甘草根部提取的活性成分，是由三萜糖苷配基（18β-甘草次酸）和雙葡萄糖醛酸組成的酸性植物皂苷，具有兩親性，易溶于熱水[6-7]。本課題組前期研究證明，GA分子可以在水中自組裝形成納米長(zhǎng)纖維，當(dāng)GA質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.3%時(shí)，可以形成超分子水凝膠[8-9]。另外，GA纖維可以在油-水界面形成多層吸附，進(jìn)而形成具有高靜電排斥力的纖維殼層[10]。因此，GA納米纖維可用作O/W乳液的穩(wěn)定劑，并具有作為天然小分子凝膠劑制備半固態(tài)乳液凝膠的潛力[6,10]。

植物精油是通過(guò)干蒸餾、水蒸餾或溶劑從植物中提取的低分子質(zhì)量的復(fù)雜芳香混合物[11-12]，常溫下一般為油狀液體，故也稱“揮發(fā)油”、“芳香油”[13]。茶樹(shù)精油是一種具有豆蔻氣味的無(wú)色或淺黃色透明油狀液體[14]。茶樹(shù)精油具有親脂性，表面張力較低，且難溶于水[15]。此外，茶樹(shù)精油具有多種生物活性和功能，可用于抗炎、抗癌、驅(qū)蟲(chóng)和防腐[16-17]，并廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、食品、化妝品等領(lǐng)域[18-19]。目前，國(guó)內(nèi)外對(duì)植物精油的膠體包封系統(tǒng)（如乳液、微膠囊、納米乳劑、脂質(zhì)體等）研究較多[18,20-22]，對(duì)精油結(jié)構(gòu)化研究較少。油脂結(jié)構(gòu)化在不同領(lǐng)域的應(yīng)用潛力很大，尤其當(dāng)前消費(fèi)者對(duì)醫(yī)藥、食品和化妝品行業(yè)含有天然成分的產(chǎn)品需求的增加[5,23]，因此開(kāi)展植物精油結(jié)構(gòu)化的研究將有利于擴(kuò)展植物精油產(chǎn)品的應(yīng)用形式和應(yīng)用范圍。基于此，本實(shí)驗(yàn)選用天然三萜皂苷GA作為結(jié)構(gòu)單元，采用綠色、安全且溫和的制備工藝，利用自組裝GA納米纖維的兩親性及凝膠性對(duì)植物精油進(jìn)行結(jié)構(gòu)化，并探討GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)、茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)、油相組成對(duì)精油乳液凝膠外觀、微觀結(jié)構(gòu)、流變學(xué)特性等的影響，旨在為精油結(jié)構(gòu)化材料與方法的探索提供思路。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

甘草酸銨 美國(guó)Acros Organics公司；茶樹(shù)精油江西寶林天然香料有限公司；尼羅紅、硫代黃素T（thioflavin T，ThT）、硅鎂型吸附劑/弗羅里硅土（Florisil?PR 60～100 目） 美國(guó)Sigma-Aldrich公司；葵花籽油 佳格食品有限公司；中鏈甘油三酯（medium chain fatty acid triglycerides，MCT） 上海源葉生物科技有限公司；其他試劑均為分析純；所有實(shí)驗(yàn)用水均為去離子水。

1.2 儀器與設(shè)備

ZNCL-GS電熱恒溫水浴 鄭州市亞榮儀器有限公司；BSA2245-CW精密電子天平 德國(guó)Sartorius公司；Ultra-Turrax T10高速剪切機(jī) 德國(guó)IKA公司；HAKKE RS600流變儀 德國(guó)Thermo公司；TCS SP5激光掃描共聚焦電子顯微鏡（confocal laser scanning microscope，CLSM） 德國(guó)Leica公司；JEM-2100F透射電鏡（transmission electron microscope，TEM） 日本電子株式會(huì)社；Axioskop 40 Pol/40A Pol偏光顯微鏡（polarized light microscope，PLM）、Merlin高分辨場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡（field emission scanning electron microscope，F(xiàn)E-SEM） 德國(guó)Zeiss公司；Mastersizer 3000微米粒度儀 英國(guó)Malvern公司。

1.3 方法

1.3.1 GA纖維乳液凝膠的制備

參考Wan Zhili等[10]的方法并稍作修改。稱取一定量的GA粉末溶入純水中，使用恒溫水浴鍋在80 ℃水浴加熱、400 r/min攪拌5 min；得到澄清溶液后，再將適量油相分散到GA纖維溶液中；然后將所得混合液水浴加熱（溫度80 ℃、時(shí)間2.5 min），之后用Ultra-Turrax T10高速剪切機(jī)均質(zhì)混合液，15 000 r/min均質(zhì)2 min；最后，冷卻樣品獲得精油乳液凝膠。

1.3.2 乳液粒度測(cè)定

精油乳液凝膠復(fù)原后乳液粒度和大小分布利用Mastersizer 3000粒度儀測(cè)定。樣品處理：20 倍純水稀釋，室溫（25 ℃）緩慢攪拌。樣品折射率設(shè)置為1.456，吸收率為0.001；泵速為2 400 r/min。所有測(cè)試均在25 ℃完成，數(shù)據(jù)為3～7 次重復(fù)的平均值。

1.3.3 乳液凝膠微觀結(jié)構(gòu)表征[9]

1.3.3.1 PLM法

取少量樣品于平板載玻片上并置于載物臺(tái)。在普通光源下確定樣品后，切換至偏光采集圖像，放大倍數(shù)為500（50h 10）。

1.3.3.2 CLSM法

GA纖維精油乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)用TCS SP5 CLSM觀察。用蓋玻片壓緊置于單凹載玻片中的樣品，再將樣品固定在顯微鏡載物臺(tái)上，用100 倍油鏡觀察樣品。0.1%質(zhì)量分?jǐn)?shù)尼羅紅標(biāo)記的樣品用488 nm的氬離子激光激發(fā)，圖中被染色的是油相，顏色為紅色。0.01%質(zhì)量分?jǐn)?shù)ThT標(biāo)記的樣品選擇458 nm氬激光激發(fā)，圖中被染色的是GA纖維網(wǎng)絡(luò)，顏色為藍(lán)色。樣品在掃描密度512h 512、掃描頻率400 Hz下觀察并確定后，在掃描密度1 024h 1 024、掃描頻率100 Hz采集圖像，最后用LAS AF Lite軟件進(jìn)行分析和處理。

1.3.3.3 FE-SEM法

測(cè)試所用乳液凝膠的油相用正己烷替代，水浴加熱溫度70 ℃，均質(zhì)時(shí)間1 min；其他條件與1.3.1節(jié)相同。制備的樣品在常溫（25 ℃）常壓下風(fēng)干一夜后，用導(dǎo)電膠將沾有所得干燥樣品的云母片固定在金屬載臺(tái)，并在樣品表面噴上一層黃金粉，最后用FE-SEM觀察乳液凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

1.3.4 流變學(xué)測(cè)定

參考Wan Zhili等[10]的方法并稍作修改。乳液凝膠的流變特性用配備平板（直徑35 mm，間隙1.0 mm）的哈克流變儀測(cè)定。應(yīng)力掃描（頻率固定為1 Hz、應(yīng)力變化范圍0.1～1 000 Pa）和頻率掃描（應(yīng)力選定處于線性黏彈區(qū)為1 Pa、頻率變化范圍0.1～100 Hz）。所有的實(shí)驗(yàn)均在25 ℃進(jìn)行。

1.4 數(shù)據(jù)分析

利用SPSS 11.7和Origin 9.0軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析及作圖，P＜0.05，差異顯著。

2 結(jié)果與分析

2.1 GA纖維茶樹(shù)精油乳液凝膠的制備

圖1 GA纖維（0.1%）的TEM（A）及不同冷卻方式制備的纖維乳液凝膠（4% GA纖維、40%茶樹(shù)精油）外觀圖（B）Fig.1 TEM images of 0.1% GA nanofibril solution (A) and photographs of emulsion gels (containing 4% GA fibrils and 40% TTO)made using different cooling procedures (B)

已有研究表明，天然手性皂苷GA分子可以在水中自組裝形成厚度大約為2.5 nm的長(zhǎng)纖維[8]。如圖1A所示，通過(guò)透射電鏡可以觀察到，在0.1% GA纖維溶液中，幾乎所有的GA分子自組裝形成了均一的長(zhǎng)納米纖維；這與Saha等[8]的研究結(jié)果一致。GA纖維具有兩親性，能有效降低油水界面張力，并能夠形成多層界面網(wǎng)絡(luò)以穩(wěn)定油滴[5]。如圖1B所示，茶樹(shù)精油乳液凝膠樣品油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)和GA質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別固定為40%、4%，冷卻條件分為室溫和冰浴冷卻?？梢悦黠@看出，室溫冷卻獲得的樣品出現(xiàn)了分層，上層是乳液凝膠，下層是GA超分子水凝膠；而通過(guò)冰浴冷卻得到的乳液凝膠沒(méi)有分層出現(xiàn)。這表明冰浴冷卻可以促進(jìn)膠凝的形成，通過(guò)快速冷卻可以加快連續(xù)相及油滴表面GA纖維網(wǎng)絡(luò)的形成，并讓乳滴在凝膠內(nèi)部均勻分散[9,24]。

2.2 GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)茶樹(shù)精油乳液凝膠的影響

圖2 不同GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)下的乳液凝膠外觀（A）、應(yīng)力掃描（B）、頻率掃描（C）和CLSM（D）圖Fig.2 Photographs (A), amplitude sweeps (B), frequency sweeps (C) and CLSM images (D) of emulsion gels made with different GA nanofibril concentrations

快速冷卻條件能促進(jìn)茶樹(shù)精油乳液凝膠的形成，為了更好地制備出GA纖維穩(wěn)定的茶樹(shù)精油乳液凝膠，首先探究GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)茶樹(shù)精油乳液凝膠的影響。如圖2所示，所有的乳液凝膠樣品油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)固定為40%，GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍為0.5%～4%，冷卻條件為快速冰浴。前期研究表明，GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)高于0.3%時(shí)，GA纖維可以在水中纏繞形成纖維三維網(wǎng)絡(luò)，最終形成超分子水凝膠[6,8]。如圖2A所示，0.5% GA纖維精油乳液凝膠呈乳液狀，不能實(shí)現(xiàn)凝膠化，并出現(xiàn)分層；當(dāng)體系中添加的GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)從1%逐漸增加至4%時(shí)，樣品凝膠化程度逐漸增加，這可能是因?yàn)镚A纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加，體相中的GA纖維網(wǎng)絡(luò)更加緊密。這說(shuō)明通過(guò)一步高溫乳化結(jié)合快速冷卻工藝和調(diào)控GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以得到GA纖維穩(wěn)定的精油乳液凝膠，可以推斷GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)茶樹(shù)精油乳液凝膠的形成具有決定性作用。

通過(guò)測(cè)定樣品的流變學(xué)行為，可以了解其微觀結(jié)構(gòu)和機(jī)械性質(zhì)。因此，這里利用小幅振蕩剪切流變探究GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)精油乳液凝膠振蕩性質(zhì)的影響。通過(guò)振蕩測(cè)試（應(yīng)力和頻率掃描）實(shí)驗(yàn)，可以獲取乳液凝膠的儲(chǔ)存模量（G’）、損耗模量（G”）、屈服應(yīng)力值（G’=G”處）、線性黏彈區(qū)等參數(shù)。G’可以反映乳液網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的彈性行為，G”可以反映乳液網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的黏性行為。從圖2B可以看到，在線性黏彈區(qū)內(nèi)2%和4% GA纖維乳液凝膠的G’均明顯高于G”，說(shuō)明樣品都表現(xiàn)出類彈性固體性質(zhì)。隨著應(yīng)力進(jìn)一步提高，G’和G”顯著下降，當(dāng)超過(guò)應(yīng)變的臨界值（交點(diǎn)）后網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)將被破壞[25]。對(duì)于結(jié)構(gòu)流體，屈服應(yīng)力值越高代表材料越穩(wěn)定[26]。圖2B表示，4%的GA纖維乳液凝膠的黏彈性（G’和G”）及穩(wěn)定性均高于2%的GA纖維乳液凝膠。另外，圖2B應(yīng)力掃描的測(cè)試結(jié)果也確定了在1 Pa應(yīng)力以及1 Hz頻率下，所有的樣品的G’和G??都在線性黏彈區(qū)內(nèi)。因此，進(jìn)一步測(cè)試樣品在恒定的1 Pa應(yīng)力、0.1 Hz上升至100 Hz頻率下黏彈性的變化。由圖2C可知，所有樣品的G’和G”在0.1～100 Hz內(nèi)均表現(xiàn)出較弱的頻率依賴性，說(shuō)明此時(shí)的乳液凝膠的振蕩性質(zhì)受所施加應(yīng)力的影響較小，均顯示出較好的黏彈性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。圖2A～C共同說(shuō)明了高質(zhì)量分?jǐn)?shù)GA纖維穩(wěn)定的精油乳液凝膠具有較高的凝膠強(qiáng)度，GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)可以顯著影響茶樹(shù)精油乳液凝膠的機(jī)械特性。

乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)與其流變特性相關(guān)，因此利用CLSM觀察和分析茶樹(shù)精油乳液凝膠的結(jié)構(gòu)。從圖2D尼羅紅染油（圖中顯示為紅色）可以看到，隨著GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)的提高，乳液凝膠中油滴粒度逐漸減小，油滴間堆積也變得更緊密。GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加表示GA纖維數(shù)量的增多，導(dǎo)致油水界面張力的降低，乳滴粒度變小[6]。

2.3 茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)茶樹(shù)精油乳液凝膠的影響

圖3 不同茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)下的乳液凝膠外觀（A）、應(yīng)力掃描（B）和頻率掃描（C）圖Fig.3 Photographs (A), amplitude sweeps (B) and frequency sweeps (C) of emulsion gels made with different TTO concentrations

GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加可明顯影響茶樹(shù)精油乳液凝膠強(qiáng)度及乳液粒度。有研究表明，乳液凝膠的結(jié)構(gòu)性質(zhì)與凝膠基質(zhì)的類型、油含量及類型、油滴與基質(zhì)的作用等因素有關(guān)[27-29]。因此本實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步研究茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)乳液凝膠的影響。如圖3所示，乳液凝膠樣品GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)固定為4%，油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)范圍為10%～40%，樣品冷卻條件為冰浴。由圖3A可知，隨著茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，乳液凝膠的外觀變得更加干燥。此外，茶樹(shù)精油乳液凝膠均具有較好的延展性，且易涂抹，具備在食品、藥品、化妝品等行業(yè)應(yīng)用的潛力。

Vliet[30]指出，活性填充顆粒的油滴越多，油滴之間的堆積作用增強(qiáng)，其黏彈性增加越明顯。從圖3B可看出，茶樹(shù)精油乳液凝膠樣品的線性黏彈區(qū)、屈服應(yīng)力值和G’和G”均隨著油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)增加而增加。如圖3C所示，樣品均在0.1～100 Hz范圍內(nèi)表現(xiàn)出較低的頻率依賴性。結(jié)合圖3、4結(jié)果，說(shuō)明GA纖維穩(wěn)定的精油乳液凝膠的凝膠強(qiáng)度相當(dāng)高，特別是高GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)、高油相質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乳液凝膠，其歸因于油滴之間的堆積作用及GA纖維網(wǎng)絡(luò)形成。

2.4 混合油比例（葵花籽油/MCT）對(duì)乳液凝膠的影響

2.4.1 混合油相下制備的乳液凝膠粒度及流變特性

利用GA納米纖維制備的精油乳液凝膠具有高凝膠強(qiáng)度、可涂抹性。隨著GA纖維和茶樹(shù)精油質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，乳液凝膠的結(jié)構(gòu)性質(zhì)增強(qiáng)，但其外觀的粗糙程度并未隨之改善?？ㄗ延秃写罅康膩営退?，為長(zhǎng)鏈脂肪酸甘油三酯。MCT是一種飽和脂肪酸，其氧化穩(wěn)定性較好。因此將體系中油相固定為40%，GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)固定為4%，進(jìn)一步探究MCT/葵花籽油在油相中的比例變化對(duì)乳液凝膠的影響。

圖4 不同混合油比例下的乳液凝膠外觀圖（A）、復(fù)合乳液粒度分布圖（B和C）Fig.4 Photographs (A) of emulsion gels and droplet size distributions(B and C) with different oil phase compositions

如圖4A所示，隨著葵花籽油和MCT在精油油相中比例的增加，乳液凝膠的外觀變得更加細(xì)膩、均勻，涂抹性提高。從圖4B、C可以看到，油滴的粒度明顯受油相組成的影響，葵花籽油和MCT的增加能夠讓茶樹(shù)精油乳液粒度的分布變得更窄，并從雙峰曲線變成單峰曲線。與此同時(shí)，隨著葵花籽油和MCT在油相中比例的增加，乳液的粒度分布整體右移且逐漸均勻，這說(shuō)明油相組成的改變可以顯著影響乳液凝膠油滴的分布和尺度。乳液的平均液滴尺寸依賴于風(fēng)味油類型和質(zhì)量分?jǐn)?shù)[31]，由圖4可以推斷油滴的粒度與GA纖維乳液凝膠的油相組成密切相關(guān)。

為了更好地研究油相組成對(duì)乳液凝膠的影響，同樣對(duì)這些乳液凝膠進(jìn)行流變學(xué)測(cè)試。從圖5A、B的應(yīng)力掃描圖及圖5C、D的乳液凝膠頻率掃描圖可以看到，在線性黏彈區(qū)內(nèi)所有樣品的G’均明顯高于G”，說(shuō)明這些由不同油相比例組成的GA纖維乳液凝膠均具有類彈性固體性質(zhì)。所有樣品均表現(xiàn)出相對(duì)較低的頻率依賴性。當(dāng)油相為單獨(dú)的茶樹(shù)精油時(shí)，乳液凝膠具有最低的G’和G”；隨著混合油中茶樹(shù)精油比例的降低，乳液凝膠具有更寬的線性黏彈區(qū)、更高的臨界應(yīng)力（G’和G”交點(diǎn)處）以及較高的G’和G”值。以上結(jié)果表明茶樹(shù)精油乳液凝膠體系可以通過(guò)改變油相組成如添加葵花籽油或MCT調(diào)控其機(jī)械性質(zhì)。

圖5 不同混合油比例下的乳液凝膠的應(yīng)力掃描圖（A和B）和頻率掃描圖（C和D）Fig.5 Amplitude sweeps (A and B) and frequency sweeps (C and D) of emulsion gel with different oil phase compositions

2.4.2 混合油相乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)

Wan Zhili等[9]研究表明，由于形成各向異性的GA纖維網(wǎng)絡(luò)，由GA纖維穩(wěn)定的乳滴或泡沫結(jié)構(gòu)可以在偏光下表現(xiàn)出強(qiáng)烈的雙折射現(xiàn)象。因此本實(shí)驗(yàn)利用PLM觀察GA纖維及纖維網(wǎng)絡(luò)的分布。從圖6可以看到，油滴表面的GA纖維顯示出馬耳他十字光環(huán)，說(shuō)明GA纖維在乳滴表面形成了各向異性的纖維結(jié)構(gòu)膜。所有的樣品都具有蜂窩狀網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，并在PLM下表現(xiàn)出雙折射現(xiàn)象，特別是葵花籽油和MCT樣品；此外可以看到隨著茶樹(shù)精油比例的增大，網(wǎng)孔和油滴粒度越小，這可能歸因于茶樹(shù)精油極低的表面張力[9]。

圖7 不同混合油比例下的乳液凝膠的CLSM圖Fig.7 CLSM images of emulsion gels with different oil phase compositions

進(jìn)一步采用CLSM觀察不同油相組成的GA纖維乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)。由圖7A可以看到，茶樹(shù)精油在混合油相中的比例越高，乳液凝膠中油滴堆積越緊密。由圖7B可以看出，均連續(xù)的GA纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，凝膠網(wǎng)絡(luò)中油滴的粒度也與PLM圖（圖6）以及粒度分布圖（圖4B、C）一致，隨著MCT/葵花籽油在油相中比例的增加，GA纖維網(wǎng)絡(luò)片狀的聚集（圖中深色區(qū)域）逐漸減少，說(shuō)明MCT/葵花籽油的添加能減少茶樹(shù)精油乳滴絮凝的產(chǎn)生，這可能是因?yàn)镸CT/葵花籽油的添加有效抑制了液滴生長(zhǎng)，改善體系的穩(wěn)定性（如抑制乳滴絮凝、奧斯特瓦爾德熟化現(xiàn)象等）[32]。結(jié)合乳液粒度特征圖和外觀結(jié)果（圖4），可以確定油相組成可以顯著影響油滴的粒度及粒度分布，最終影響GA纖維乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)。

圖8 GA纖維（4%）穩(wěn)定的以正己烷為油相（40%）的乳液凝膠干燥樣品的FE-SEM圖Fig.8 FE-SEM images of emulsion gels with 4% GA nanofibrils and 40% hexane oil phase

已有研究顯示，正己烷不會(huì)影響GA纖維乳液凝膠的形成[6]。從圖8可以看出，類“蜂巢”結(jié)構(gòu)的多孔（多面體孔形）連續(xù)網(wǎng)絡(luò)，在纖維網(wǎng)絡(luò)中油滴緊密堆積，與之前的PLM（圖6）和CLSM（圖7）結(jié)果一致。另外，在油滴外部覆蓋著一層較平滑致密的GA纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，可能是由水相中的GA纖維間相互糾連，并與油滴表面的GA纖維相互作用而形成。FE-SEM結(jié)果增加了對(duì)GA纖維乳液凝膠的微觀結(jié)構(gòu)和機(jī)械性質(zhì)的認(rèn)識(shí)。

3 結(jié) 論

利用天然皂苷GA納米纖維的兩親性和凝膠性，在GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.5%下，通過(guò)高速剪切作用使GA纖維吸附在油-水界面制得O/W型乳液，隨后通過(guò)快速冷卻促進(jìn)GA纖維三維網(wǎng)絡(luò)的形成，從而制備出具有良好可塑性和涂抹性的茶樹(shù)精油乳液凝膠。GA纖維茶樹(shù)精油乳液凝膠的性質(zhì)可通過(guò)改變GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)、油含量和油相組成進(jìn)行調(diào)控。隨著GA纖維質(zhì)量分?jǐn)?shù)與油相含量的提高，乳液凝膠表現(xiàn)出更強(qiáng)的流變特征，包括更寬的線性黏彈區(qū)、更高的臨界應(yīng)力（G’和G”的交點(diǎn)）以及更高的G’值。通過(guò)將葵花籽油和MCT兩種常用油與茶樹(shù)精油進(jìn)行復(fù)配，能顯著影響茶樹(shù)精油乳液凝膠粒度、流變特性以及微觀結(jié)構(gòu)，可使茶樹(shù)精油乳液凝膠粒度分布更為均勻，并具備更高的凝膠強(qiáng)度。天然植物精油結(jié)構(gòu)化材料在化妝品、食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域具備良好的應(yīng)用潛力。