亚洲免费av电影一区二区三区,日韩爱爱视频,51精品视频一区二区三区,91视频爱爱,日韩欧美在线播放视频,中文字幕少妇AV,亚洲电影中文字幕,久久久久亚洲av成人网址,久久综合视频网站,国产在线不卡免费播放

        ?

        煤制乙二醇亞硝酸甲酯回收工藝特點(diǎn)

        2021-02-27 07:34:22溫艷梅李成科王冠之王寶寶陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司陜西榆林719000
        化工管理 2021年4期
        關(guān)鍵詞:回收塔亞硝酸二甲酯

        溫艷梅,李成科,王冠之,王寶寶(陜煤集團(tuán)榆林化學(xué)有限責(zé)任公司,陜西 榆林 719000)

        0 引言

        CO氧化偶聯(lián)合成草酸二甲酯工藝以其低成本、原子經(jīng)濟(jì)、綠色化工等優(yōu)勢(shì)成為當(dāng)前化工研究領(lǐng)域的重要課題之一,如何讓草酸二甲酯工藝穩(wěn)定運(yùn)行也是行業(yè)關(guān)注的主要課題。氣相法制草酸二甲酯工藝最早是由日本宇部興產(chǎn)公司提出,在CO偶聯(lián)制草酸二甲酯(DMO)反應(yīng)過程中,是以CO與亞硝酸甲酯(MN)羰基化反應(yīng)生成DMO和NO,MN即是整個(gè)反應(yīng)中的生成物,又是反應(yīng)中的反應(yīng)物;具體分為以下兩步:偶聯(lián)反應(yīng)生成草酸二甲酯和亞硝酸甲酯的再生反應(yīng),CO和MN的羰基化反應(yīng)是氣固相催化反應(yīng),MN的再生反應(yīng)是氣液反應(yīng);羰化反應(yīng)是整個(gè)合成氣制草酸二甲酯工藝中重要反應(yīng)之一,也是影響草酸二甲酯合成的最關(guān)鍵一步,草酸二甲酯工藝穩(wěn)定運(yùn)行與亞硝酸甲酯(MN)有著重要影響,所以先從草酸二甲酯(DMO)合成的工藝原理來分析亞硝酸甲酯的平衡對(duì)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的重要性。

        1 草酸二甲酯合成工藝簡介

        1.1 草酸二甲酯合成工藝原理

        以Pd/Al2O3作催化劑,CO與MN在DMO反應(yīng)器中利用催化反應(yīng)合成DMO,同時(shí)生成NO。NO在MN合成反應(yīng)中再轉(zhuǎn)化成MN用于合成DMO。

        1.2 草酸二甲酯合成氮源損失途徑

        MN再生塔主反應(yīng)如式(1)所示:

        DMO反應(yīng)器主反應(yīng)如式(2)所示:

        在MN再生塔主反應(yīng)中一個(gè)NO必然生成一個(gè)MN,在DMO反應(yīng)器中一個(gè)MN必然生成一個(gè)NO,理想情況下總氮是平衡的,只需要在不斷地給系統(tǒng)補(bǔ)入CO、O2和甲醇,DMO合成就會(huì)不斷地生成DMO。

        實(shí)際中,一個(gè)MN轉(zhuǎn)化成一個(gè)NO是沒有問題的,但一個(gè)NO絕對(duì)轉(zhuǎn)化不到一個(gè)MN,總氮是有損失的,主要有以下三方面損失。

        1.2.1 氣相馳放、泄漏等

        物料數(shù)據(jù)如表1所示。

        表1 系統(tǒng)氣相馳放各組分占比

        1.2.2 在MN再生塔中生成副產(chǎn)物HNO3

        MN再生塔副反應(yīng)如式(3)所示:

        1.2.3 MN在甲醇中的溶解損失

        由此可以看出要使草酸二甲酯合成系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行,那么就需要讓系統(tǒng)中損失的氮以等量損失的又回收補(bǔ)充至草酸二甲酯合成系統(tǒng)中,這樣合成系統(tǒng)才能做到物料平衡,系統(tǒng)方可穩(wěn)定運(yùn)行。環(huán)保角度:對(duì)于草酸二甲酯合成系統(tǒng)中損失的氮源如果不進(jìn)一步加以回收和利用,一方面對(duì)環(huán)境污染也會(huì)造成一定的影響,同時(shí)合成系統(tǒng)的能耗將會(huì)大大增加。

        綜上,可以直觀地看出,亞硝酸甲酯的回收顯得尤為重要。

        2 亞硝酸甲酯回收工藝簡介

        2.1 亞硝酸甲酯回收工藝原理

        來自DMO公用系統(tǒng)、DMO合成和DMO精餾工段的低壓尾氣首先進(jìn)入尾氣分離罐進(jìn)行氣液分離,尾氣凝液送至DMO精餾工段常壓甲醇脫水塔,尾氣進(jìn)入尾氣壓縮機(jī)加壓到0.26 MPa進(jìn)入MN回收塔。

        DMO合成工段的帶壓馳放氣中含有殘余的NOx等有效組分,通過加入工廠空氣中的氧氣以及系統(tǒng)補(bǔ)入的甲醇在MN回收塔中反應(yīng)將尾氣中NOx轉(zhuǎn)化為MN,反應(yīng)式(4)如下:

        同時(shí)MN回收塔塔頂通過加入低溫甲醇,將尾氣中的MN洗滌溶于甲醇中達(dá)到回收MN的目的。MN回收塔塔頂不凝氣經(jīng)過氣氣換熱器和尾氣壓縮機(jī)進(jìn)口的氣進(jìn)行換熱(冷量回收)去廢氣/廢液焚燒工段,塔釜液一股經(jīng)MN回收塔底泵加壓經(jīng)MN回收塔塔釜冷卻器冷卻后回到塔中部參與反應(yīng)及洗滌MN,另一股經(jīng)MN回收塔塔底輸送泵加壓送至草酸二甲酯合成工段。

        2.2 亞硝酸甲酯的物性特點(diǎn)

        2.2.1 亞硝酸甲酯的危險(xiǎn)性和急救措施

        亞硝酸甲酯為無色氣體,溶于乙醇、乙醚,易水解釋放出亞硝酸。其蒸汽能與空氣形成爆炸性混合物。受陽光照射或受熱均易分解,有發(fā)生爆炸的危險(xiǎn)。與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受熱或光照易發(fā)生分解,分解時(shí)有爆炸危險(xiǎn)。與聯(lián)氨、鹵化銨、銨鹽、硫氰酸鹽、鐵氰化物、可燃物和氧化劑接觸受熱爆炸。

        外形與性狀:無色氣體。

        熔點(diǎn):-17 ℃,沸點(diǎn):-12 ℃,分子式(CH3ONO),爆炸極限4.7%~100%。

        該品主要使血管擴(kuò)張,引起血壓降低及心動(dòng)過速。大劑量可產(chǎn)生高鐵血紅蛋白血癥。據(jù)報(bào)道,人接觸本品后,初期癥狀有眩暈,后期為頭痛、心悸等。

        2.2.2 亞硝酸甲酯泄漏的應(yīng)急防護(hù)處理以及操作注意事項(xiàng)

        工程控制:生產(chǎn)過程密閉,全面通風(fēng)。

        呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中濃度較高時(shí),應(yīng)該佩戴自吸過濾式防毒面具(半面罩)。

        眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

        身體防護(hù):穿防靜電工作服。

        手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。

        其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙,保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。

        吸入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢,如呼吸困難,給輸氧;如呼吸停止,立即進(jìn)行人工呼吸,就醫(yī)。

        迅速撤離泄漏污染區(qū)人員至上風(fēng)處,并進(jìn)行隔離,嚴(yán)格限制出入。切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴自給正壓式呼吸器,穿防靜電工作服。盡可能切斷泄漏源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。漏氣容器要妥善處理,修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。

        亞硝酸甲酯中毒后,應(yīng)立即注射美蘭試劑(亞甲藍(lán)注射液)。

        2.3 亞硝酸甲酯回收工藝的特點(diǎn)

        2.3.1 亞硝酸甲酯回收工藝的控制要點(diǎn)(以單套60萬t/a乙二醇為例)

        (1)操作條件

        塔頂溫度(循環(huán)氣):-7 ℃;

        塔頂壓力:0.24 MPaG;

        出口氣體中NO含量:<500.0×10-6;

        出口氣體中MN含量:<80.0×10-6;

        塔釜溫度:-12 ℃;

        塔釜循環(huán)速率:470 t/h;

        MeOH進(jìn)料溫度:-7 ℃;

        MeOH進(jìn)料速率:18 824 kg/h;

        (2)化學(xué)與物理特點(diǎn)

        主反應(yīng)如式(5)所示:

        副反應(yīng)如式(6)所示:

        選擇性(NO基準(zhǔn))

        MN:95.0mol%;HNO3:5.0mol%;

        MN:18.4 kcal/mol(放熱); HNO3:24.7 kcal/mol(放熱)。

        2.3.2 MN回收塔塔頂在線氧氣設(shè)置檢測(cè)的必要性

        傳統(tǒng)工藝設(shè)計(jì)中MN回收塔塔頂氣相焚燒氣相管線無在線氧含量檢測(cè)儀,一般通過定期手動(dòng)分析氣相氧含量來調(diào)整壓縮空氣的補(bǔ)入量,但是調(diào)整存在一定的滯后性,不能及時(shí)地調(diào)整,一方面,造成NO的損耗,另一方面壓縮空氣也可能存在過量風(fēng)險(xiǎn);由表2 MN回收塔塔頂氣相取樣分析記錄可以看出氧含量在0.2%~0.3%左右,氣相中的NO基本可以達(dá)到100%轉(zhuǎn)化,在設(shè)置氧含量在線分析儀后,可以實(shí)時(shí)在線根據(jù)氧含量及時(shí)調(diào)整壓縮空氣的補(bǔ)入量,使得NO盡可能100%轉(zhuǎn)化,降低氮元素的損耗,同時(shí)達(dá)到廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)。

        表2 MN回收塔塔頂氣相取樣分析記錄(取已運(yùn)行廠分析數(shù)據(jù))

        2.3.3 MN回收氣相進(jìn)口的NO在線分析設(shè)置檢測(cè)的必要性以及壓縮空氣加入量控制要求

        傳統(tǒng)的MN回收工藝中,MN回收塔的氣相管線沒有NO在線分析儀,操作人員一般只能根據(jù)系統(tǒng)負(fù)荷的高低去人為地調(diào)節(jié)壓縮空氣的補(bǔ)入量,這樣不僅不能有效回收利用NO,存在一定的浪費(fèi),而且很大程度上可能會(huì)導(dǎo)致壓縮空氣補(bǔ)入量超量,存在很大的安全隱患。

        MN回收塔的氣相進(jìn)料管線設(shè)置NO在線分析儀后,此分析儀45AICA-002和進(jìn)MN回收塔的氣相流量45FIC-004、壓縮空氣的補(bǔ)入量45FFICSA-102做比值調(diào)節(jié);45FIC-104流量(Nm3/h)×45AICA-102中NO濃度與需要控制的45FICSA-102流量(Nm3/h)的比值為1∶2.9;這樣一方面減少人員誤操作,同時(shí)有效回收NO。

        2.3.4 MN回收塔塔頂氣相進(jìn)料進(jìn)行氣氣換熱器,冷量回收的特點(diǎn)

        傳統(tǒng)的MN回收工藝設(shè)計(jì)中MN回收塔頂氣相(MN回收塔頂氣相組分濃度如表3,氣體溫度-7 ℃)直接送至火炬或焚燒,可能會(huì)存在凍住現(xiàn)象,隱患比較大;優(yōu)化后該氣相直接和尾氣壓縮進(jìn)口的氣相(尾氣壓縮機(jī)氣相組分如表4)進(jìn)行換熱。

        尾氣壓縮機(jī)進(jìn)口氣相溫度49 ℃再經(jīng)過氣氣換熱器后溫度降至45.9 ℃,氣氣換熱器運(yùn)行數(shù)據(jù)如表5,大約198 kg/h的甲醇冷凝回至尾氣分離罐送至常壓甲醇脫水塔釜,MN回收塔塔頂氣相溫度由-7.1 ℃升至30 ℃;這樣不僅避免了MN回收塔塔頂氣相凍堵的可能,同時(shí)尾氣壓縮機(jī)的功耗也會(huì)大大降低。

        2.3.4 低溫反應(yīng)特點(diǎn)

        亞硝酸甲酯是煤化工、生物醫(yī)藥、有機(jī)合成的重要中間產(chǎn)物,與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險(xiǎn),亞硝酸甲酯受熱或光照易發(fā)生分解,分解時(shí)有爆炸危險(xiǎn)。經(jīng)工廠實(shí)驗(yàn)研究證明,低溫甲醇對(duì)亞硝酸甲酯的溶解性非常高[1],所以本工藝?yán)么颂攸c(diǎn),將生成的亞硝酸甲酯溶解至低溫甲醇中[2],以甲醇溶液的形式送至草酸二甲酯合成系統(tǒng)中,為草酸二甲酯合成系統(tǒng)補(bǔ)充氮元素。

        2.4 亞硝酸甲酯回收工藝的經(jīng)濟(jì)效益

        由表6 MN回收釜液相組分可得知MN為6.3%,單系列向DMO合成MN再生塔輸送約為21 298 kg/h(密度為841 kg/m3),相當(dāng)于給DMO合成系統(tǒng)補(bǔ)充MN為21 298 kg/h×6.3%=1 341.774 kg/h,一定程度上減少了DMO合成系統(tǒng)硝酸的補(bǔ)入量。

        表3 MN回收塔塔頂氣相組分

        表4 尾氣壓縮機(jī)進(jìn)口氣相組分

        表5 氣氣換熱器運(yùn)行數(shù)據(jù)

        表6 MN回收塔釜液相組分

        3 結(jié)語

        通過對(duì)比已經(jīng)運(yùn)行的工藝裝置和傳統(tǒng)的工藝設(shè)計(jì)裝置,得出以下結(jié)論:

        亞硝酸甲酯回收工藝在煤制乙二醇工藝中顯的尤為重要,通過控制MN回收塔溫度、尾氣中在線氧含量、氣相中在線NO分析等控制手段,盡可能多的回收DMO合成系統(tǒng)氮源的損失,從而以液相形式補(bǔ)充至DMO合成中,減少DMO合成系統(tǒng)外加硝酸的補(bǔ)入量,保障DMO合成系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行。

        猜你喜歡
        回收塔亞硝酸二甲酯
        聚甲醛裝置甲醛回收塔腐蝕原因與措施探討
        草酸二甲酯甲醇脫水一塔改兩塔工藝探討
        云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:42
        亞硝酸鈣對(duì)硫鋁酸鹽水泥水化硬化過程的影響
        淺析氣相流化床聚丙烯反應(yīng)器內(nèi)丙烷濃度偏高的原因與控制
        利用芽孢桿菌去除水體中亞硝酸氮的研究
        聚甲醛裝置甲醛回收塔腐蝕原因探討與措施
        河南化工(2017年5期)2017-06-09 18:07:43
        延長丙烯腈裝置回收塔運(yùn)行周期
        草酸二甲酯加氫制乙二醇催化劑失活的研究
        河南科技(2015年2期)2015-02-27 14:20:35
        鄰苯二甲酸二甲酯-D6的合成
        同位素(2014年2期)2014-04-16 04:57:13
        馬來酸二甲酯催化合成新工藝研究
        精品乱码卡1卡2卡3免费开放| 久久久无码人妻精品无码| 大地资源在线播放观看mv| 日韩中文在线视频| 日韩精品少妇专区人妻系列| 中国人在线观看免费的视频播放| 亚洲人成色7777在线观看不卡| 国产一级农村无码| 蜜桃av多人一区二区三区| 女同三级伦理在线观看| 欧美精品亚洲精品日韩专区| 国产激情视频白浆免费| 国产大陆av一区二区三区| 日本五十路人妻在线一区二区| 久久国产加勒比精品无码| 国内少妇偷人精品视频免费| 日本一区二区三区小视频| 风韵人妻丰满熟妇老熟女视频| 亚洲精品国产suv一区88| 精品一级毛片| 国产亚洲精品视频在线| 国产激情久久久久久熟女老人| 伊人色综合视频一区二区三区| 久久一日本道色综合久久大香| 国产日本精品一区二区免费| 国产成人精品无码一区二区三区| 美女高潮无遮挡免费视频| 91久久精品一二三区蜜桃| 就爱射视频在线视频在线| 精品少妇人妻av无码专区| 亚洲VA不卡一区| 性感的小蜜桃在线观看| 免费国产黄网站在线观看视频| 美女高潮无遮挡免费视频 | 国产av一区二区三区性入口| 超薄丝袜足j好爽在线观看| 青青草视频华人绿色在线 | 亚洲红杏AV无码专区首页| 亚洲国产精品成人av在线不卡 | 色www视频永久免费| 乱子伦av无码中文字幕|