□ 陶華平 寧德市食品藥品檢驗(yàn)檢測中心

福建省福安市被譽(yù)為“南國葡萄之鄉(xiāng)”[1]。目前福安葡萄種植面積約4 666.67 hm2，產(chǎn)量約0.75 億千克，產(chǎn)量和面積占福建省總產(chǎn)量和種植面積的60%以上[2]。福安葡萄產(chǎn)業(yè)已成為海西經(jīng)濟(jì)區(qū)最具特色和發(fā)展?jié)摿Φ霓r(nóng)業(yè)優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)[3—4]。重金屬污染具有隱蔽性、潛伏性、持久性和危害不可逆性等特點(diǎn)[5]。在葡萄的種植過程中，土壤污染、化肥農(nóng)藥使用過度、汽車尾氣的排放等都可能造成重金屬污染。

1 材料和方法

1.1 樣品來源

葡萄樣品分別采自福安市4 個(gè)葡萄主產(chǎn)區(qū)：賽岐、松羅、下白石、曉陽4 個(gè)鄉(xiāng)鎮(zhèn)，共60 批次新鮮采摘的葡萄。

1.2 重金屬含量檢測

1.2.1 檢測儀器

iCAP Q 電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（美國賽默飛公司）、SQP 型電子天平（德國賽多利斯公司）、MARS Xpress 微波消解儀（美國CEM 公司）、BHW—09C 趕酸儀（上海博通化學(xué)科技有限公司）、Milli—Q 超純水機(jī)（美國Millipore 公司）、高速粉碎機(jī)。

1.2.2 檢測方法

稱取均質(zhì)后的樣品約0.5 g（精確到0.001 g）于消解罐中，加入5.0 mL 硝酸，放置過夜。旋緊消解罐蓋置于微波消解儀中，第一階段5 min 內(nèi)升溫至120 ℃控溫3 min，功率1 600 W；第二階段5 min 內(nèi)升溫到150 ℃控溫3 min，功率1 600 W；第三階段5 min內(nèi)升溫180 ℃控溫20 min，功率1 600 W。消解完成后待消解罐冷卻，開蓋，用超純水沖洗瓶蓋，將沖洗液與消解液合并定容至25 mL，搖勻，待上機(jī)。

ICP—MS 儀器條件如下。等離子體功率：1 350 W；冷卻氣流速：14 L·min—1；輔助氣流速：0.8 L·min—1；霧化氣流速：1.0 L·min—1；氦 氣 流 速：4.5 mL·min—1；采樣深度：5 mm。定量方式選擇外部標(biāo)準(zhǔn)定量法（eQuant），內(nèi)標(biāo)的校正方式則采用參考法（Reference），當(dāng)使用內(nèi)標(biāo)參考法時(shí)，以校正空白的內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值作為100%，通過計(jì)算樣品中內(nèi)標(biāo)元素的回收率來校正進(jìn)樣過程中的信號漂移。

1.3 統(tǒng)計(jì)與分析

采用Microsoft Excel 2003 和SPSS數(shù)據(jù)處理軟件分析數(shù)據(jù)。

2 結(jié)果與分析

2.1 福安葡萄重金屬殘留概況

本研究共檢測了采自福安60 批葡萄樣品，檢測了其中砷（As）、鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉻（Cr）和銅（Cu）含量。檢測結(jié)果見表1。

表1 各元素檢測結(jié)果

由表1 可以看出，所檢的6 個(gè)項(xiàng)目，除砷（As）未檢出外，鉛（Pb）、汞（Hg）、鎘（Cd）、鉻（Cr）和銅（Cu）或多或少都有檢出。其中鎘（Cd）的含量均小于國家限量指標(biāo)（0.05 mg/kg）[6]，鉛含量均小于國家限量指標(biāo)（0.2 mg/kg）[7]。與其他元素相比，4 個(gè)產(chǎn)地的葡萄樣品中銅（Cu）元素都有不同程度檢出且含量較高，說明環(huán)境中銅元素更為廣泛，且葡萄對銅具有較強(qiáng)的富集作用。

相關(guān)性分析用于研究定量數(shù)據(jù)之間的關(guān)系，如是否有關(guān)系，關(guān)系緊密程度。采用SPSS 軟件統(tǒng)計(jì)分析，通過兩兩比較，分析不同元素之間是否存在相關(guān)性，結(jié)果如表2 所示。由表2可以發(fā)現(xiàn)各個(gè)元素之間P 值均＞0.05，說明不同元素兩兩之間并不存在相關(guān)關(guān)系，這說明重金屬污染來源并不相同[8]。

2.2 四個(gè)產(chǎn)地福安葡萄重金屬殘留比較

本次樣品采自福安葡萄的4 個(gè)主產(chǎn)區(qū)，葡萄品種以巨峰葡萄為主。對比四個(gè)產(chǎn)區(qū)葡萄重金屬殘留數(shù)據(jù)，使用方差齊性方法檢驗(yàn)各個(gè)產(chǎn)地重金屬殘留數(shù)據(jù)是否有明顯差異，結(jié)果如表3所示。

由表3 可以看出：不同產(chǎn)地樣本中銅、砷、鎘3 項(xiàng)沒有顯著性差異（P ＞0.05），意味著不同產(chǎn)地樣本中銅、砷、鎘3 項(xiàng)的波動(dòng)性上有著一致性，因此滿足方差分析的前提要求（方差齊），可使用方差分析研究差異性。另外產(chǎn)地樣本對于鉻、鉛、汞3 項(xiàng)呈現(xiàn)出顯著性差異（P ＜0.05），意味著不同產(chǎn)地樣本中鉻、鉛、汞3 項(xiàng)的數(shù)據(jù)波動(dòng)性不一致。其中，賽岐地區(qū)的鉻元素含量低于其他3 個(gè)地區(qū)，曉陽地區(qū)鉛含量較其他產(chǎn)區(qū)高，汞元素則只在下白石采集的樣品中有檢出，其他產(chǎn)區(qū)均未檢出。銅、砷、鎘3 項(xiàng)方差分析結(jié)果見表4。

從表4 可知，利用方差分析（全稱為單因素方差分析）研究不同產(chǎn)地葡萄中的銅、砷、鎘差異性，從表可以看出：不同產(chǎn)地樣本中銅、砷、鎘均不存在顯著性差異（P ＞0.05），說明不同產(chǎn)區(qū)的葡萄中銅、砷、鎘的含量沒有顯著差異。

表2 福安葡萄重金屬含量相關(guān)性分析結(jié)果

表3 方差齊性分析結(jié)果

表4 方差分析結(jié)果

3 結(jié)論

綜上所述，檢測的60 批次福安葡萄中6 種重金屬含量不存在相關(guān)性，其中鉛、鎘指標(biāo)均在國家限量標(biāo)準(zhǔn)范圍內(nèi)，鉻、砷、汞無素有少量檢出，但含量不高。銅元素是一種植物生長必需的微量元素，葡萄在生長過程中對其具有較強(qiáng)的富集作用，其較高的含量可能來源于化肥以及土壤。對比4個(gè)產(chǎn)區(qū)，銅、砷、鎘3 個(gè)元素均有不同程度檢出，且差別不明顯。賽岐地區(qū)的鉻元素含量低于其他3 個(gè)地區(qū)，曉陽地區(qū)鉛含量較其他產(chǎn)區(qū)較高，汞元素則只在下白石采集的樣品中有檢出，其他產(chǎn)區(qū)均未檢出。本研究可為福安地區(qū)葡萄質(zhì)量控制提供參考，對福安葡萄種植過程中降低重金屬污染具有一定指導(dǎo)意義。