李沛青 王忠 劉夢穎

青海省糧油檢測防治所 青海西寧 810000

砷的生物毒性與其存在形態(tài)有關(guān)。砷的主要形態(tài)有亞砷酸鹽（As3+）、砷酸鹽（As5+）、一甲基砷（MMA）、二甲基砷（DMA）、砷甜菜堿（AsB）、砷膽堿、砷糖等。GB5009.11-2014 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中總砷及無機(jī)砷的測定中關(guān)于無機(jī)砷的測定方法采用了 HPLC-AFS 聯(lián)用作為第一法對(duì)無機(jī)砷（As3+、As5+）進(jìn)行含量測定。筆者通過改善洗脫條件與流動(dòng)相條件，建立砷形態(tài)的快速分析方法[1]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

SA-50 型液相原子熒光聯(lián)用儀，連接AFS-8220 原子熒光檢測器。鹽酸，硼氫化鉀，磷酸二氫銨、氫氧化鉀購自國藥集團(tuán)。亞砷酸根、二甲基砷、一甲基砷、砷酸根均使用中國計(jì)量院生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（配制方法略）。

As（III）中間液（1ppm）、MMA 中間液（1ppm）、As（V）中間液（1ppm）、混合標(biāo)準(zhǔn)溶液（20ppb）。

1.2 儀器條件

HPLC 條件：漢密爾頓陰離子色譜柱，保護(hù)柱。流動(dòng)相為15mM 磷 酸 二 氫 銨（pH=6），1mM 磷 酸 二 氫 銨（pH=9），20mM 磷酸二氫銨（pH=8）。液相泵流速對(duì)比試驗(yàn)，洗脫方式：梯度洗脫1.2.2HG 條件：7% 鹽酸，2% 硼氫化鉀/0.5% 氫氧化鉀[2]。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制

亞砷酸根（GBW08666）和砷酸根（GBW08667），配制標(biāo)準(zhǔn)溶液（配置方法略）。

2 結(jié)果與討論

對(duì)比試驗(yàn)一： 液相泵流速分別設(shè)置為1mL/min 和1.5mL/min，采用等度方法對(duì)比靈敏度和出峰時(shí)間。

如譜圖1：

3 結(jié)論

等度方法，使用1.5mL/min 流速時(shí)靈敏度高，出峰時(shí)間短。實(shí)驗(yàn)2：液相泵流速分別設(shè)置為1mL/min 和1.5mL/min，采用梯度法對(duì)比靈敏度和出峰時(shí)間[3]。

譜圖編號(hào)保留時(shí)間（min） 峰高（If）噪聲As（III）DMA MMA As（V） As（III）DMA MMA As（V）2ppb-1mL 2.419 3.117 6.807 10.368 112.8 33.5 41.4 16.9 10 2ppb-1.5mL 1.648 3.525 4.235 8.213 153.1 37.9 56.9 24.4 14

如譜圖2：

紅色譜線 1.5mL/min 梯度藍(lán)色譜線 1.0ml/min 梯度

4 結(jié)語

本次研究的結(jié)果證明，HPLC-HG-AFS 測定砷形態(tài)樣品，在實(shí)際樣品測定中，不僅可以有效地將砷形態(tài)進(jìn)行分離，也可以大大節(jié)約砷形態(tài)的檢測時(shí)間。