◇ 安徽 尉言勛 廣東 葉 俊

化學平衡常數(shù)可以定量衡量化學反應(yīng)進行的程度,科學判斷化學平衡的移動方向.壓強平衡常數(shù)近3年在全國卷中連續(xù)考查,一般都是給予不同的新信息,要求學生根據(jù)提示寫出表達式,有時考查“三段式法”,先計算出平衡點時的各物質(zhì)的量,求出物質(zhì)的量分數(shù),再根據(jù)Kp的定義,代入數(shù)據(jù)進行相關(guān)計算.

1 化學平衡常數(shù)

對于可逆反應(yīng):aA(g)＋bB(g)?cC(g)＋dD(g),用c(A)、c(B)、c(C)、c(D)分別表示各物質(zhì)在化學平衡狀態(tài)時的濃度;當在一定溫度下達到平衡狀態(tài)時,,單位為(mol·L－1)(c＋d)－(a＋b).若用平衡分壓代替平衡濃度求算平衡常數(shù)時,稱為壓強平衡常數(shù),用Kp表示.平衡分壓(分壓＝總壓×物質(zhì)的量分數(shù))代替平衡濃度,平衡常數(shù)表達式與用濃度表達相同,即生成物平衡分壓冪之積與反應(yīng)物平衡分壓冪之積的比值.

2 典例解析

2.1 給予圖象信息,考查Kp的計算

例1(2020年全國卷Ⅲ,節(jié)選)二氧化碳催化加氫合成乙烯是綜合利用CO2的熱點研究領(lǐng)域.回答下列問題:

(1)CO2催化加氫生成乙烯和水的反應(yīng)中,產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比n(C2H4)∶n(H2O)＝________.當反應(yīng)達到平衡時,若增大壓強,則n(C2H4)________(填“變大”“變小”或“不變”).

(2)理論計算表明,原料初始組成n(CO2)∶n(H2)＝1∶3,在體系壓強為0.1MPa,反應(yīng)達到平衡時,4種組分的物質(zhì)的量分數(shù)x隨溫度T的變化如圖1所示.圖中,表示C2H4、CO2變化的曲線分別是________、________.CO2催化加氫合成C2H4反應(yīng)的ΔH________0(填“大于”或“小于”).

(3)根據(jù)圖中點A(440K,0.39),計算該溫度時反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝________(MPa)－3(列出計算式.以分壓表示,分壓＝總壓×物質(zhì)的量分數(shù)).

圖1

解析

(1)根據(jù)已知信息,CO2催化加氫生成乙烯和水,結(jié)合質(zhì)量守恒、電子得失守恒,可得化學反應(yīng)方程式為2CO2＋6H2?CH2CH2＋4H2O,因此n(C2H4)∶n(H2O)＝1∶4.該反應(yīng)是氣體分子數(shù)減少的反應(yīng),根據(jù)平衡移動原理,若增大壓強,則化學平衡向正反應(yīng)方向移動,n(C2H4)變大.

(2)由題中信息可知,兩反應(yīng)物的初始投料之比等于二者的化學計量數(shù)之比;觀察曲線的起點縱坐標可得c和a的物質(zhì)的量分數(shù)之比為1∶3;d和b的物質(zhì)的量分數(shù)之比為1∶4,則結(jié)合化學計量數(shù)之比可以判斷,c和a分別為CO2和H2,d和b分別為C2H4和H2O.由圖中曲線變化趨勢可知,升高溫度,乙烯的物質(zhì)的量分數(shù)減小,則化學平衡向逆反應(yīng)方向移動,則該反應(yīng)為放熱反應(yīng),ΔH小于0.

(3)原料初始組成n(CO2)∶n(H2)＝1∶3,在體系壓強為0.1MPa時建立平衡.由A點坐標可知,該溫度下,氫氣和水的物質(zhì)的量分數(shù)均為0.39,則乙烯的物質(zhì)的量分數(shù)為水的,二氧化碳的物質(zhì)的量分數(shù)為氫氣的,因此,該溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)

點評

本題各小題之間逐步遞進,第1小題配平化學方程式,確定產(chǎn)物的物質(zhì)的量之比.第2小題結(jié)合題目給予信息以及提取圖象信息,確定代表各組分的曲線,第3小題計算壓強平衡常數(shù).確定圖中曲線所代表的化學物質(zhì)是本題的難點,關(guān)鍵在于明確物質(zhì)的量的分數(shù)之比等于各組分的物質(zhì)的量之比,也等于化學計量數(shù)之比(在初始投料之比等于化學計量數(shù)之比的前提下,否則不成立).題目有效滲透證據(jù)推理與模型認知、變化觀念與平衡思想等化學核心素養(yǎng).

2.2 給予表格信息,考查Kp的計算

例2(2018年全國卷Ⅰ,節(jié)選)采用N2O5為硝化劑是一種新型的綠色硝化技術(shù),在含能材料、醫(yī)藥等工業(yè)中得到廣泛應(yīng)用,回答下列問題:F.Daniels等曾利用測壓法在剛性反應(yīng)器中研究了25℃時N2O5(g)分解反應(yīng):

其中NO2二聚為N2O4的反應(yīng)可以迅速達到平衡.體系的總壓強p隨時間t的變化如表1所示(t＝∞時,N2O5(g)完全分解).

表1

①已知:2N2O5(g)＝2N2O4(g)＋O2(g)

② 研究表明,N2O5(g)分解的反應(yīng)速率v＝2×10－3×p(N2O5)(kPa·min－1),t＝62min時,測得體系中p(O2)＝2.9kPa,則此時的p(N2O5)＝________kPa,v＝________kPa·min－1.

③ 若提高反應(yīng)溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)____63.1kPa(填“大于”“等于”或“小于”),原因是________.

④25℃時N2O4(g)?2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp＝________kPa(Kp為以分壓表示的平衡常數(shù),計算結(jié)果保留1位小數(shù)).

解析

②根據(jù)方程式可知O2與消耗N2O5的物質(zhì)的量之比是1∶2,又因為壓強之比是物質(zhì)的量之比,三段式為

則N2O5的壓強是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa,反應(yīng)速率為2.0×10－3×30＝6.0×10－2(kPa·min－1).

③ 容器容積不變,溫度升高,總壓強提高,且NO2二聚為放熱反應(yīng),溫度提高,平衡向左移動,體系物質(zhì)的量增加,總壓強提高,所以若提高反應(yīng)溫度至35℃,則N2O5(g)完全分解后體系壓強p∞(35℃)大于63.1kPa.

④根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知N2O5完全分解時的壓強是63.1kPa,

總壓強應(yīng)該是

平衡后壓強減少了

這是因為發(fā)生了反應(yīng):

所以N2O4(g)?2NO2(g)反應(yīng)的平衡常數(shù)

點評

本題考查連續(xù)轉(zhuǎn)化的化學平衡常數(shù)的計算,體現(xiàn)了化學核心素養(yǎng)中的變化觀念與平衡思想,引導學生認識到化學變化的本質(zhì)是伴隨一定的能量轉(zhuǎn)化,從而生成新的物質(zhì);引導學生從多角度分析化學反應(yīng),充分利用化學原理去解決實際問題.側(cè)重于化學反應(yīng)速率與化學平衡的有關(guān)分析與計算,其中壓強平衡常數(shù)的計算與2013年全國卷Ⅱ第28題有類似之處.

2.3 給予總壓變量,考查Kp的計算

例3(2019年全國卷Ⅱ,節(jié)選)環(huán)戊二烯是重要的有機化工原料,廣泛用于農(nóng)藥、橡膠、塑料等生產(chǎn).回答下列問題:

A.通入惰性氣體

B.提高溫度

C.增加環(huán)戊烯濃度

D.增加碘濃度

解析

剛性容器內(nèi)氣體的壓強與物質(zhì)的量成正比,則

解得x＝0.4n,平衡時環(huán)戊烯的轉(zhuǎn)化率為

平衡時混合氣體的壓強為

混合氣體總物質(zhì)的量為

平衡時各組分所占壓強分別為

該反應(yīng)的平衡常數(shù)

總之,壓強平衡常數(shù)是濃度平衡常數(shù)的遷移和升級,體現(xiàn)了“源于教材而高于教材”的高考命題思想.只要能夠?qū)舛绕胶獬?shù)進行靈活遷移,結(jié)合題目給予的信息,即可以順利解答.通過近3年的考查情況來看,試題非常注重情境的新穎性、關(guān)注思維的創(chuàng)新性以及試題的探究性,考查考生的創(chuàng)新意識和創(chuàng)新能力.題目要求考生在提取有效信息的基礎(chǔ)上,充分利用題目給予的反應(yīng)方程式、表格或者圖形中的數(shù)據(jù)信息進行解題,加大對學生綜合分析問題能力的考查,區(qū)分度較高,有利于高校對人才的選拔.