□ 楊子燁 云浮市云安區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)測(cè)試中心

定期對(duì)檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)開展能力驗(yàn)證是資質(zhì)認(rèn)定、機(jī)構(gòu)考核等主管農(nóng)產(chǎn)品檢驗(yàn)檢測(cè)機(jī)構(gòu)的特定要求[1]。廣東省云浮市云安區(qū)農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)測(cè)試中心于2020 年通過資質(zhì)認(rèn)證后第一次參加廣東省種植業(yè)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證，本文對(duì)這次能力驗(yàn)證進(jìn)行分析，總結(jié)方法技巧，為廣大基層實(shí)驗(yàn)室參與農(nóng)藥殘留檢測(cè)能力驗(yàn)證提供經(jīng)驗(yàn)參考。

1 考核前準(zhǔn)備

1.1 人員

能力驗(yàn)證至少有2 個(gè)專業(yè)技術(shù)水平較高的檢測(cè)員協(xié)同，關(guān)鍵步驟應(yīng)由同一人操作，檢測(cè)全過程由另一人監(jiān)督和確認(rèn)。

1.2 儀器

儀器設(shè)備的檢定證書都要在有效期內(nèi)，很多基層實(shí)驗(yàn)室只有一臺(tái)氣相色譜儀，建議先檢測(cè)有機(jī)磷類后檢測(cè)菊酯類農(nóng)藥殘留，提前開機(jī)平衡。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液

使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，建議使用經(jīng)計(jì)量認(rèn)證且合格的吸量管配制合適濃度的單標(biāo)和混標(biāo)溶液。

1.4 質(zhì)控樣品

確認(rèn)考核基質(zhì)后，提前準(zhǔn)備與考核樣品基質(zhì)一致的且不含待測(cè)物的蔬菜作為基質(zhì)進(jìn)行對(duì)照實(shí)驗(yàn)，保證基質(zhì)出峰對(duì)檢測(cè)參數(shù)出峰無干擾。

1.5 考前練習(xí)

通過提前的添加回收試驗(yàn)，確保試驗(yàn)步驟和方法操作、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等檢測(cè)全過程沒有問題，參加考核時(shí)更能沉著應(yīng)對(duì)。

2 考核過程中的技巧和質(zhì)量控制

2.1 質(zhì)量控制

做好試劑空白試驗(yàn)，做基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，有效應(yīng)對(duì)基質(zhì)效應(yīng)；所添加濃度應(yīng)與樣品濃度相接近；加標(biāo)后應(yīng)放置一定時(shí)間再提??；加標(biāo)體積不超過0.5 mL，體積過大會(huì)對(duì)樣品重量和狀態(tài)有所影響。

2.2 樣品轉(zhuǎn)移要完全

塑料管內(nèi)壁對(duì)農(nóng)藥有一定的吸附作用，同時(shí)添加的農(nóng)藥在管內(nèi)壁移動(dòng)、分布和吸附程度的不同，先將樣品轉(zhuǎn)移至錐形瓶中，然后移取20 mL 乙腈清洗離心管（重復(fù)兩次），再往離心管中加入50 mL 乙腈，勻漿，最后用10 mL 乙腈清洗刀頭，合并于錐形瓶。

2.3 前處理：提取、凈化

鹽析時(shí)靜置時(shí)間應(yīng)足夠，避免乳化，一般應(yīng)大于30 min。濃縮過程是樣品容易損失的環(huán)節(jié)，對(duì)于蒸汽壓較高時(shí)易損失的農(nóng)藥（如有機(jī)磷中的甲胺磷、氧樂果與敵敵畏等）使用氮吹或水浴濃縮，溫度應(yīng)控制在60 ℃以下；同時(shí)，氮?dú)饬髁坎荒苓^大，不能將樣品完全吹干，在近干狀態(tài)下自水浴鍋中取出，自然晾干，或在室溫下緩慢吹入氮?dú)狻＝蔂顟B(tài)的標(biāo)準(zhǔn)是能明顯看出有液體，但液體又不能隨意流動(dòng)。

凈化過柱要防止干柱；淋洗液用量要適當(dāng)，確保目標(biāo)物完全洗脫。

2.4 標(biāo)準(zhǔn)溶液校正濃度要合適

（1）標(biāo)準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)溶液至少含一個(gè)數(shù)量級(jí)、5 個(gè)濃度梯度，并保證樣品檢測(cè)結(jié)果落在標(biāo)準(zhǔn)曲線的1/2 處[2]。

（2）單點(diǎn)校準(zhǔn)。色譜校準(zhǔn)曲線非絕對(duì)線性，標(biāo)液和樣品濃度差異較大時(shí)，會(huì)導(dǎo)致結(jié)果定量偏差；所以采用單點(diǎn)校準(zhǔn)時(shí)標(biāo)樣濃度應(yīng)選擇與樣品所測(cè)濃度接近。

2.5 進(jìn)樣順序

進(jìn)樣順序：試劑空白（檢驗(yàn)所用溶劑是否影響檢測(cè)）—空白樣品（檢驗(yàn)是否存在基質(zhì)干擾）—質(zhì)控樣品（判斷前處理過程是否受控）—試劑空白（確保儀器洗針程序合適有效）—標(biāo)樣溶液—樣品溶液（兩針標(biāo)樣之間進(jìn)5 ～10 針樣品，消除儀器靈敏度變化的影響）—標(biāo)樣溶液—空白試劑（沖洗檢測(cè)系統(tǒng)）。

以上為用氣相色譜或氣質(zhì)聯(lián)用儀采集數(shù)據(jù)時(shí)常規(guī)的進(jìn)樣順序，若時(shí)間允許可多進(jìn)幾針標(biāo)準(zhǔn)溶液，再做一針溶劑空白，先做全程試劑空白、基質(zhì)空白，當(dāng)柱子和襯管的活性點(diǎn)已近吸附飽和時(shí)，再做基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液、考核樣、基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)溶液。

3 提交結(jié)果

結(jié)合質(zhì)控加標(biāo)的回收率，對(duì)上報(bào)數(shù)據(jù)進(jìn)行驗(yàn)證，回收率在70%～120%允許范圍內(nèi)，證明前處理過程操作準(zhǔn)確，結(jié)果可靠，可上報(bào)檢測(cè)結(jié)果；對(duì)紙質(zhì)材料進(jìn)行整理歸檔，在規(guī)定時(shí)間內(nèi)上報(bào)結(jié)果，寄出紙質(zhì)材料。

4 小結(jié)

能力驗(yàn)證是每個(gè)有資質(zhì)實(shí)驗(yàn)室都必須面對(duì)的，能力驗(yàn)證考核的通過代表著實(shí)驗(yàn)室擁有出具相關(guān)檢測(cè)報(bào)告的資質(zhì)，是對(duì)實(shí)驗(yàn)室相關(guān)質(zhì)量體系建設(shè)和軟硬件體系的一種認(rèn)可[3]。特別是檢測(cè)能力水平相對(duì)落后的基層實(shí)驗(yàn)室，更要認(rèn)真對(duì)待能力驗(yàn)證考核，熟悉能力驗(yàn)證流程，把控好實(shí)驗(yàn)過程；日常實(shí)驗(yàn)操作按照嚴(yán)格要求執(zhí)行，每次實(shí)驗(yàn)都做好質(zhì)控等，有效控制實(shí)驗(yàn)過程，發(fā)現(xiàn)問題后要認(rèn)真分析原因，采取合適的整改措施，不斷改進(jìn)檢測(cè)能力，為實(shí)驗(yàn)室順利通過能力驗(yàn)證提供質(zhì)量控制依據(jù)。