馮梓君

摘 要：采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定再制蛋中鈉含量及其測量不確定度，建立數(shù)學模型;通過對不確定度分量的合成、擴展及評定，找出影響不確定度的最主要因素來源于標準曲線的擬合，再制蛋中鈉含量可表示為1.02×103±26.2 mg/100 g（k=2）。

關鍵詞：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀;鈉;不確定度

Abstract：The content of sodium in reprocessed eggs was determined by inductively coupled plasma atomic emission spectrometry （ICP-OES） and its measurement uncertainty was established. Through the synthesis， expansion and evaluation of uncertainty components， it was found that the most important factor affecting the uncertainty was the fitting of standard curve. The sodium content in reprocessed egg could be expressed as 1.02×103±26.2 mg/100 g （k=2）.Key words：Inductively coupled plasma atomic emission spectrometer; Sodium; Uncertainty

中圖分類號：TS253.4+6

再制蛋類是指以鮮鴨蛋或其他禽蛋為原料，經(jīng)純堿、生石灰、鹽或含鹽的純凈黃泥、紅泥、草木灰等腌制或用食鹽、酒糟及其他配料糟腌等工藝制成的蛋制品[1]。本文按照GB 5009.268-2016《食品安全國家標準食品中多元素的的測定》中電感耦合等離子體發(fā)射光譜法[2]，依據(jù)JJF 1059.1-2012《測量不確定度評定和標示》和CNAS GL006-2019《化學分析中不確定度的評估指南》[3-4]，對再制蛋中鈉含量的測定不確定度進行分析，找出影響不確定度的因素，客觀反映測量的置信度和準確度，加強關鍵環(huán)節(jié)的辨識，對樣品的測定結果臨界判定有重要意義。

1 材料與方法

1.1 試劑和設備

試劑：硝酸（蘇州晶銳，UP-S級）;1 000 μg·mL-1鈉標準溶液（中國計量科學研究院）;一級水（符合GB/T 6682-2008規(guī)定的實驗用水）。

設備：電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（5100，安捷倫科技有限公司）;微波消解儀（北京萊伯泰科儀器有限公司）;控溫電熱板;本試驗所用各種玻璃及塑料器皿需用30%HNO3溶液浸泡24 h，洗凈后60 ℃烘干水分備用。

1.2 方法過程

1.2.1 樣品處理

樣品去殼，搗樣均勻后稱取0.5 g，加入硝酸5 mL，消解后于100 ℃控溫電熱板上加熱30 min，冷卻定容至25 mL容量瓶中待測，同時做試劑空白。微波消解儀條件：升溫120 ℃，0.5 h;160 ℃，0.5 h;180 ℃，0.5 h。

1.2.2 配制標準曲線

分別移取0.25、1.00、2.50、4.00、5.00 mL和7.50 mL鈉標準溶液于50 mL的容量瓶中，5%硝酸溶液定容，配制成濃度為5、20、50、80、100 mg·L-1和150 mg·L-1的標準曲線。

1.2.3 樣液測定

開啟并設置儀器，測定標準系列工作溶液、試劑空白及樣液，儀器工作軟件自動繪制工作曲線，并得到樣液鈉含量濃度。ICP-OES工作條件見表1。

2 結果與分析

2.1 數(shù)學模型

根據(jù)測定原理，建立如下數(shù)學模型：

（1）

式（1）中，X-試樣中鈉的含量，單位mg/100 g;C1-樣液濃度，單位mg·L-1;C0-空白樣液濃度，單位mg·L-1;D-稀釋倍數(shù);V-定容體積，單位mL;m-樣品質量，單位g。

2.2 不確定度的主要來源

分析測量過程和數(shù)學模型，所有參數(shù)可能都有一個與其數(shù)值相關的不確定度，也可能不在計算公式中出現(xiàn)但卻影響該測定結果的參數(shù)，這些都是不確定度的潛在來源[5]。本試驗的不確定度主要來源：樣品稱量的不確定度、樣品定容的不確定度、標準物質引入的不確定度、標準曲線擬合引入的不確定度和重復測量的不確定度。

2.2.1 樣品稱量的不確定度urel（m）

電子天平經(jīng)檢定，擴展不確定度U=0.4 mg（k=2）。相對標準不確定度為：urel（m）=U/k/m=0.000 4。

2.2.2 樣品定容的不確定度urel（V）

樣液的膨脹系數(shù)為2.1×10-4 ℃。本項屬于B類不確定度，按均勻分布，k=，體積引入相對標準不確定度公式：

溫度引入相對標準不確定度公式：

合成標準不確定度：

樣品定容到25 mL、10 mL產生的合成相對標準不確定度分別是0.001 1、0.001 1;樣品定容的合成相對標準不確定度為：

2.2.3 標準物質引入的不確定度urel（C）

查閱證書鈉標準溶液的相對擴展不確定度為0.5%（k=2），則相對標準不確定度為urel（C1）=0.5%/2=0.002 5。用1 000 μL和5 mL移液器（移液槍的擴展不確定度和包含因子查證書所得）分別移取0.00、0.25、1.00、2.50、4.00、5.00 mL和7.50 mL標準溶液于50 mL的容量瓶中，按均勻分布，k=，鈉元素標準物質稀釋分取產生的合成相對標準不確定度為0.010 00、0.001 60、0.000 73、0.000 66、0.000 64和0.000 62。配制鈉元素的工作曲線用到50 mL容量瓶7個，每個的相對標準不確定度為0.000 92，則由這個曲線帶來的不確定度大小為0.003 6;整個標準溶液稀釋的不確定度為：

2.2.4 標準曲線擬合引入的不確定度urel（C標）

測定標準曲線，每個溶液測量3次，結果見表2。

由樣品溶液測定測得平均濃度C=43.40mg·L-1，則擬合工作曲線引入的標準不確定度為：

（2）

式（2）中，a=8 647.653 047 71，b=130.525 461 12，n-回歸曲線濃度的點數(shù)7，Ci-鎘標準溶液濃度值，p-測量的次數(shù)。相對標準不確定度為：urel（C標）=u（C標）/C=0.025。

2.2.5 儀器測量重復性不確定度urel（S）

儀器測量重復性的不確定度：

相對標準不確定度：urel（S）=u（S）/C=0.003 3。

2.3 合成標準不確定度及擴展不確定度

各標準不確定度如表3。

合成相對不確定度：

對樣品測定3次，平均結果為1.02×103 mg/100 g，u（X）=urel（X）×X=26.2 mg/100 g，取置信因子k=2，擴展不確定度U（X）=k×u（X）=52.4 mg/100 g。

3 結論

經(jīng)試驗并對整個過程的計算分析，發(fā)現(xiàn)電感耦合等離子體發(fā)射光譜法測定再制蛋中鈉含量的不確定度最主要影響因素是標準曲線的擬合。因此，在使用此方法測定再制蛋中鈉含量時前，通過預實驗選定合適的標準曲線范圍，盡可能提高標準曲線各個濃度點配制的精密度，使用帶證書且有效的標準物質。其次就是工作曲線配制過程引入的不確定度，同樣可以選用的檢定后的器皿和設備，并定期進行維護、核查;重復測定標準點取平均值，以減少其引入的不確定度，提高實驗的準確度。

參考文獻：

[1]蛋制品生產許可證審查細則[S].北京：北京市質量監(jiān)督局，2016.

[2]國家衛(wèi)生和計劃生育委員會，國家食品藥品監(jiān)督管理總局.GB 5009.268-2016 食品安全國家標準食品中多元素的的測定[S].北京：中國標準出版社，2016.

[3]中華人民共和國國家質量監(jiān)督檢驗檢疫總局.

JJF 1059.1-2012 測量不確定度評定與表示[S].北京：中國標準出版社，2013.

[4]中國合格評定國家認可委員會.CNAS-GL006：2019化學分析中不確定度的評估指南[S].2019.

[5]許遠泉.電感耦合等離子體質譜法測定土壤中鉛含量不確定度評定[C]//《環(huán)境工程》2019年全國學術年會，2019.

作者簡介：馮梓君（1993—），女，本科，助理工程師;研究方向為食品元素檢測。