駱聲秀，孔維忠，孫 萍，*，楊 祺，吳志超，盧道元

(1.江中藥業(yè)股份有限公司，江西 南昌330049；2.九江市第六人民醫(yī)院，江西 九江 332005； 3.江西中醫(yī)藥大學，江西 南昌 330004)

超微粉碎技術是20世紀70年代為適應現(xiàn)代高新技術發(fā)展而產生的一種物料加工新技術，主要指利用機械或流體動力方法克服固體內部凝聚力，將物料粉碎成直徑小于10 μm，甚至更細的超細粉體的操作[1]。由于超微粉碎技術可大幅度提高有些中藥的溶出率及生物利用度，近年來在中藥及其制劑領域得到廣泛應用，如靈芝[2]、黃芪[3]、甘草[4]、牡蠣[5]等纖維性強或質地堅硬不易粉碎的藥材均有大量的超微粉研究及應用。目前對中藥及其制劑超微粉的質量研究大多集中在粉體學性質[6-8]、溶出度[4，9，10]、有效成分含量[11-12]、藥理藥效[13-14]等方面，而對于重金屬含量方面鮮有報道，因此，本實驗以甘草為例研究其粗粉與超微粉鉛、鎘、鉻、鎳含量的差異，探討超微粉技術對中藥材重金屬含量的影響，為中藥超微粉技術的應用提供依據(jù)。

1 材料與儀器

1.1 藥品

硝酸(UP級)；鉛標準溶液(1 mg/mL)；鎘標準溶液(1 mg/mL)；磷酸二氫銨-硝酸鈀溶液；磷酸二氫銨-硝酸鎂溶液；超純水。

1.2 儀器

PinA AcLe 900T原子分光光譜儀；Pb、Cd、Cr、Ni空心陰極燈；微波消解儀；SYFM-82型振動式藥物超微粉碎機(濟南松岳公司)。

2 方法與結果

2.1 甘草粗粉與超微粉的制備

將甘草藥材采用粉碎機粉碎，得甘草粗粉；將甘草粗粉采用振動式藥物超微粉碎機粉碎得甘草超微粉。

2.2 供試品溶液制備

取供試品粉末0.5 g，精密稱定，置聚四氯乙烯消解罐內，加10 mL濃硝酸溶液，混勻，浸泡過夜，蓋好內蓋，旋緊外套，置微波消解爐內，進行消解(消解程序見表1)。消解完全后，取出消解內罐置電熱板上135 ℃緩緩加熱濃縮至1～2 mL，放冷，用水少量多次轉入25 mL量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻，即得。同法同時制備試劑空白溶液。

表1 甘草樣品消解程序

2.3 測定條件

鉛的測定波長：283.31 nm；鎘的測定波長：228.80 nm；鉻的測定波長為357.87 nm；鎳的測定波長為232 nm；鉛、鉻以磷酸二氫銨-硝酸鈀作為基體改進劑，鎘以磷酸二氫銨-硝酸鎂作為基體改進劑，鎳未加基體改進劑。具體測定條件見表2。

表2 Pb、Cd、Cr、Ni測定程序升溫條件

2.3.1 基體改進劑選擇 實驗考察了不加基體改進劑及分別加磷酸二氫銨-硝酸鈀、磷酸二氫銨-硝酸鎂作為基體改進劑對鉛標準曲線測定的峰形及線性的影響，結果不加基體改進劑及分別加磷酸二氫銨-硝酸鈀為基體改進劑時峰形均較好，磷酸二氫銨-硝酸鎂作為基體改進劑前沿有一小肩峰，三者的線性相關系數(shù)分別為0.830 674、0.997 518、0.989 979，以磷酸二氫銨-硝酸鈀為基體改進劑的線性較好，因此，選擇磷酸二氫銨-硝酸鈀作為基體改進劑。

2.3.2 灰化溫度和原子化溫度的選擇 分別考察了灰化溫度為850 ℃、600 ℃、550 ℃及原子化溫度1 600 ℃、1 700 ℃對吸光度值及峰形的影響，結果表明灰化溫度為550 ℃，原子化溫度為1 700 ℃時峰形較好，吸光度值較高，故選擇550 ℃作為灰化溫度，1 700 ℃作為原子化溫度。

2.4 標準溶液曲線的制備

2.4.1 標準曲線制備 取鉛標準貯備液(1 mg/mL)0.1 mL置于100 mL容量瓶中，用2%硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，制成質量濃度為1 mg/L的鉛標準液，精密量取鉛標準液0.8 mL置于10 mL容量瓶中，用超純水稀釋至刻度，搖勻，制成80 μg/L的標準工作母液。在最佳測定條件下，用石墨爐原子吸收分光光度法，儀器自動將80 μg/L鉛標準工作母液用超純水稀釋成濃度分別為0.0 μg/L、4.0 μg/L、8.0 μg/L、20.0 μg/L、40.0 μg/L、60 μg/L的系列鉛標準工作液，結果鉛在0～60.0 μg/L質量濃度范圍內呈良好的線性關系，回歸方程為Y=0.004 30X+0.007 51(R2= 0.997 8)；同法制得濃度分別為0.0 μg/L、0.8 μg/L、2.0 μg/L、4.0 μg/L、6.0 μg/L、8.0 μg/L的系列鎘標準工作液，結果鎘在0～8.0 μg/L范圍內呈良好的線性關系，回歸方程為Y= 0.06 544X-0.010 94(R2= 0.998 3)；鉻在0～50.0 μg/L質量濃度范圍內呈良好的線性關系，回歸方程為Y=0.012 11X+0.012 37(R2=0.999 3)；鎳在0～100 μg/L范圍內呈線性關系，回歸方程為Y=0.004 68X+0.003 75(R2= 0.999 8)。

2.4.2 樣品測定 以自動進樣器分別吸取待測樣品液20 μL進樣，按設定條件測定，結果見表3。

表3 甘草樣品中鉛、鎘、鉻、鎳含量測定結果

3 討論及結論

本研究首次采用原子吸收石墨爐法測定超微粉與粗粉中鉛、鎘、鉻、鎳的含量，探討超微粉碎過程對重金屬含量的影響，由結果可知產自不同地區(qū)的甘草鉛、鎘、鉻、鎳含量差異不明顯，樣品中鉛、鎘、鉻、鎳元素的含量分別為2.62～9.34 mg/kg、0.03～0.60 mg/kg、0.01～5.39 mg/kg、0.106～2.04 mg/kg，粗粉與超微粉甘草鉛鎘含量差異不大，但超微后的甘草鉻及鎳含量明顯高于粗粉甘草。此外，筆者還分別測定了靈芝及太子參粗粉與超微粉鉛、鎘含量，結果發(fā)現(xiàn)靈芝超微粉的鉛鎘含量明顯高于粗粉靈芝，而太子參粗粉與超微粉鉛鎘含量無明顯差異，實驗過程中甘草和太子參均超微粉碎了5 min，粗粉與超微粉鉛鎘含量均無明顯差異，而靈芝由于粉碎較為困難，超微粉碎了25 min，超微時間的延長使得超微粉的鉛鎘含量明顯高于粗粉，推測超微粉碎過程對鉛鎘含量影響與超微時間密切相關。

因此，超微粉碎對中藥重金屬含量有影響，超微粉碎對不同重金屬元素含量的影響不盡相同，對鉻、鎳含量的影響較大，對鉛、鎘的影響較??；且超微粉碎過程對重金屬含量的影響與超微時間有密切關系，在超微粉碎過程中需密切監(jiān)測中藥中重金屬的含量，在符合制劑要求的情況下應盡量縮短超微時間。