□ 張 銓 北海市食品藥品檢驗所

腐霉利是一種常用的農(nóng)作物殺菌藥物。對于蔬菜灰霉病和菌核病有較好的防治效果，且持效期長，能有效阻止病斑的發(fā)展。近年來，由于韭菜種植中腐霉利的違規(guī)使用和社交媒體頻繁曝光的韭菜中腐霉利超標問題，消費者對韭菜形成了不好的印象[1]。人體攝入的農(nóng)藥達到一定量時，可能會對身體產(chǎn)生不好的影響。所以，針對農(nóng)藥殘留量進行檢測尤為重要，關(guān)系廣大群眾的飲食安全[2]。國家標準GB 2763—2016 要求，韭菜中的腐霉利殘留量按照標準NY/T 761—2008 第2部分方法二進行測定。本研究在借鑒標準、文獻的基礎(chǔ)上，針對腐霉利殘留檢測前處理進行優(yōu)化，縮短檢驗時間，提高檢驗工作效率。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

腐霉利（100 μg/mL）、氯化鈉、乙腈（分析純）、乙腈（色譜純）與正己烷（色譜純）。

1.2 儀器與設(shè)備

Agilent 7890B 氣相色譜儀美國安捷倫科技有限公司；勻漿機江蘇金壇市億通電子有限公司；氮吹儀天津市恒奧科技發(fā)展有限公司。

1.3 方法

1.3.1 標準工作溶液的配制

準確量取腐霉利標準溶液（100 μg/mL）1 mL 放入100 mL 容量瓶中，用正己烷（色譜純）定容到刻度線，保存于20 ℃環(huán)境中。

1.3.2 優(yōu)化后的樣品前處理方式

在100 mL 離心管中加入25.0 g韭菜試樣和50 mL 乙腈（分析純）混勻，使用勻漿機對其勻漿5 min。勻漿后使用快速濾紙過濾，收集濾液。收集到的濾液轉(zhuǎn)移到裝有5 g 氯化鈉的100 mL 離心管中。為避免溶液泄漏，必須將蓋子旋緊，然后震蕩3 min 后靜置。當發(fā)現(xiàn)溶液明顯分層時，從分層溶液中準確量取10 mL 乙腈溶液，轉(zhuǎn)移到15 mL 離心管中。將離心管放入氮吹儀中，水浴鍋溫度設(shè)置為40 ℃，氮吹濃縮至近干。再用正己烷（色譜純）準確定容至5.0 mL，震蕩混勻后，用0.2 μm 濾膜過濾，待測。

1.3.3 儀器條件

1.3.3.1 進樣信息

載氣為氮氣采用直接進樣法進樣體積為1.0 μL 分流比為10 ∶1，進樣口溫度為200.0 ℃。

1.3.3.2 色譜信息

色譜柱為彈性石英毛細管柱60 m×250 μm×0.25 μm，DB—1，程序升溫設(shè)置為初始150 ℃，保持2 min，以6 ℃/min 升溫至270 ℃，保持13 min，設(shè)置為恒流1.0 mL/min。

1.3.3.3 檢測器信息

檢測器為ECD，檢測器溫度為320.0 ℃，尾吹氣流量為60 mL/min。

2 檢測結(jié)果比較

2.1 兩種前處理條件的比較，見表1。

2.2 兩種前處理條件下樣品回收率的對比實驗

表1 優(yōu)化后的前處理條件與NY/T 761-2008 前處理條件的比較

2.2.1 按優(yōu)化前處理條件處理的回收率測定

稱取陰性韭菜試樣進行腐霉利添加回收率試驗，添加濃度分別0.01、0.02、0.03 mg/kg 3 個水平，按“1.3.2”進行前處理，每個濃度按“1.3.3”進行測定3 次，結(jié)果見表2。

表2 優(yōu)化后的回收率測定結(jié)果

2.2.2 按NY761-2008 進行前處理的樣品回收率

稱取陰性韭菜試樣進行腐霉利添加回收率試驗，添加濃度分別0.01、0.02、0.03 mg/kg 3 個水平，按標準NY/T 761—2008 第2 部分方法進行前處理，每個濃度按“1.3.3”進行測定3 次，結(jié)果見表3。

表3 按NY761-2008 進行前處理的樣品回收率

2.3 最低檢測濃度

稱取陰性樣品，按“步驟1.3.2”前處理，按“步驟1.3.3”上機測定，以基線噪音的3 倍計算，測得腐霉利最低檢出濃度為0.01 mg/kg。

3 討論

NY/T 761—2008 前處理條件需要用到的試劑種類多，用量大，步驟繁瑣，且過濾需要用到弗羅里矽柱，容易造成樣品中腐霉利損失，所以本前處理方法對這些地方進行了優(yōu)化，省去了弗羅里矽柱活化、過濾等步驟，減少了操作步驟和試劑消耗，縮短了前處理時間。

按本優(yōu)化方法進行前處理后，檢測回收率為92.0%～96.3%，相對標準偏差為0.4%～1.3%；按標準NY/T 761—2008 第2 部分方法進行前處理后測定的回收率為89.0%～103.0%，相對標準偏差為0.6%～1.7%。對比兩種方法的實驗回收率和相對標準偏差，相差不大，符合檢測要求。

4 結(jié)論

本研究在標準NY/T 761—2008 基礎(chǔ)上對前處理條件加以優(yōu)化，并與原標準方法進行對比實驗，實驗結(jié)果顯示測定結(jié)果相差不大，能滿足檢測要求。同時，原標準前處理需要用到弗羅里矽柱，成本高，耗時長，而本優(yōu)化方法在保證最低檢出限、加樣回收率和精密度等均能達到檢驗要求的前提下，無需弗羅里矽柱，縮短了實驗前處理的時間，降低了檢測成本，同時避免了過柱提取過程中腐霉利的損失。能夠滿足日常大批量檢驗任務(wù)的需求。