柳穎萍 朱輝

（1杭州市余杭區(qū)環(huán)境監(jiān)測站，浙江 杭州311100；2杭州良渚新城管理委員會，浙江 杭州311100）

0 引言

有機氯農(nóng)藥(OCPs)是一種具有高度的物理、化學(xué)和生物穩(wěn)定性、可長期存在于水環(huán)境介質(zhì)中的典型的持久性有機污染物[1]。對于水中有機氯農(nóng)藥的測定，前處理方法主要有液-液萃取法[2]、固相萃取法(SPE)[3]、固相微萃取法[4]等。液-液萃取操作簡單，而SPE 操作復(fù)雜，一次性投入成本較高[5]。目前，國內(nèi)環(huán)境監(jiān)測部門對水中有機氯農(nóng)藥含量的測定普遍采用電子捕獲檢測器氣相色譜法(GC—ECD)進(jìn)行測定[6-7]。今采用正己烷液-液萃取，建立了用GC—ECD 法測定水和廢水中10 種有機氯農(nóng)藥的方法，結(jié)果滿意。

1 實驗部分

1.1 儀器和試劑

Agilent 6890N 型氣相色譜儀（自動進(jìn)樣器、ECD 檢測器）。正己烷(CP)，8種有機氯農(nóng)藥混標(biāo)（100 g/ml)，百菌清、環(huán)氧七氯單標(biāo)（100 g/ml，正己烷），NaC1(GP)，無水Na2SO4(GP)。

1.2 色譜條件

HP-5 毛細(xì)管柱（30m*0.320mm*0.25 m，Agilent 19091J-413）；進(jìn)樣口溫度240℃，不分流；柱流速：1.6ml/min，恒流；柱溫箱：100℃保持2min，以20℃/min 升至210℃，以2℃/min 升至220℃，以30℃/min升至260℃保持2min；檢測器溫度：250℃。

1.3 樣品的采集、運輸和保存

玻璃瓶用待采水樣蕩洗2～3次，無頂上空間和氣泡。水樣采集后盡快分析，若不能及時分析，應(yīng)在4℃冰箱中儲存，但不能超過7d。量取500ml 樣品于1000ml 分液漏斗中，加入5g 氯化鈉搖勻，加50ml正己烷萃取，充分振搖10min并靜置分層后，將上層有機相通過裝有無水硫酸鈉的漏斗，接至濃縮瓶中，用無水硫酸鈉充分淋洗。用氮吹儀濃縮至近干，用正己烷定容至1.00ml，供分析。

1.4 試驗方法

（1）自配有機氯農(nóng)藥空白加標(biāo)樣，在選定的實驗條件下進(jìn)行測定，得到其色譜峰；（2）校準(zhǔn)曲線繪制：用正己烷配制質(zhì)量濃度為5、10、20、40、80 g/L 的10 種有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)系列。以色譜響應(yīng)值（峰高）為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。標(biāo)準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)R≥0.999；（3）確定方法檢出限和測定下限：連續(xù)分析7個低濃度（接近于檢出限濃度）的樣品，計算其響應(yīng)值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，以3.143S 代入校準(zhǔn)曲線計算出相應(yīng)濃度作為該項目的檢出限；（4）精密度與加標(biāo)回收試驗：多次重復(fù)測定校準(zhǔn)曲線最高點濃度值0.1、0.9倍濃度的試樣，通過計算其回收率評價方法的準(zhǔn)確度，計算相對標(biāo)準(zhǔn)偏差評價方法的精密度；未知實樣測定以及實樣加標(biāo)回收測定。

表1 有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)曲線及檢出限（μg/L）

表2 精密度和加標(biāo)回收試驗結(jié)果

圖1 標(biāo)準(zhǔn)樣品譜圖

2 結(jié)果與討論

2.1 色譜圖

按試驗方法及色譜條件進(jìn)行測定，色譜圖如圖1，各組分分離良好，適用于10種有機氯農(nóng)藥的定性、定量分析。

2.2 校準(zhǔn)曲線的繪制

測定5 g/L-80 g/L的10種有機氯農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)系列，各待測物質(zhì)的線性回歸方程和相關(guān)系數(shù)見表1。

2.3 方法檢出限和測定下限

連續(xù)測定7 個低濃度（0.3 g/L）但響應(yīng)值大于兩倍噪音信號的實驗室空白加標(biāo)樣品，具體結(jié)果見表1。

2.4 精密度與加標(biāo)回收試驗

配制校準(zhǔn)曲線最高點0.1、0.9 倍濃度空白加標(biāo)溶液各6 份樣品，按照樣品分析前處理步驟進(jìn)行測定，RSD<3.75%；取兩份500ml 廢水樣品，分別加入一定量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（8.0 g/L），定容后分別測試，樣品加標(biāo)回收率在82.3%～109%之間，加標(biāo)平行樣的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差＜2.39%。具體結(jié)果見表2。

3 結(jié)語

采用GC-ECD 法測定水和廢水中10 種有機氯農(nóng)藥，峰形佳，干擾小，方法線性、精密度與準(zhǔn)確度均符合國家規(guī)定要求。其樣品檢出限為0.00004 g/L～0.00019 g/L，滿足GB3838-2002《地表水環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》的監(jiān)測限值。