王潔　蘇少鋒　姚仁川　任超翔　裴瑾　陳江

中圖分類號(hào) R284.3 文獻(xiàn)標(biāo)志碼 A 文章編號(hào) 1001-0408（2020）05-0554-05

DOI 10.6039/j.issn.1001-0408.2020.05.10

摘 要 目的：考察紅花保存年限、有效成分含量與顏色值的相關(guān)性，為不同保存年限的紅花藥材質(zhì)量評(píng)價(jià)提供參考。方法：以來(lái)自同一產(chǎn)地的不同保存年限（0、1、2年，各8批）的24批紅花藥材為樣品，采用高效液相色譜法測(cè)定其羥基紅花黃色素A（HSYA）和山柰酚的含量，采用分光測(cè)色儀測(cè)定其粉末顏色值[明暗程度值（L*）、紅綠色色調(diào)值（a*）、黃藍(lán)色色調(diào)值（b*）]，并應(yīng)用SPSS 19.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)其保存年限、有效成分含量和顏色值進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果：保存1年或2年的藥材中山柰酚含量仍較高（分別為0.161%、0.061%），但藥材中HSYA含量隨著保存年限的延長(zhǎng)而降低（保存0、1、2年的藥材中HSYA平均含量分別為2.46%、1.58%、1.51%），且藥材顏色變暗（a*值降低）。相關(guān)分析結(jié)果顯示，HSYA含量與顏色值L*、a*呈顯著正相關(guān)（r=0.430、0.781，P<0.05或P<0.01），HSYA含量與保存年限呈顯著負(fù)相關(guān)（r=-0.777，P<0.01），其余各變量間無(wú)相關(guān)性（P>0.05）。結(jié)論：保存年限越長(zhǎng)，紅花藥材顏色越深、HSYA含量越低，故該藥材不宜過年或多年保存。

關(guān)鍵詞 紅花;保存年限;羥基紅花黃色素A;山柰酚;色澤;品質(zhì);相關(guān)性分析

Correlation Analysis of Storage Life and Effective Composition Content with Color Value of Carthamus tinctorius

WANG Jie1，2，SU Shaofeng1，YAO Renchuan3，REN Chaoxiang1，2，PEI Jin1，2，CHEN Jiang1，2（1.College of Pharmacy， Chengdu University of TCM， Chengdu 611137， China;2.State Key Laboratory Breeding Base of Systematic R&D and Utilization of TCM Resources， Chengdu 611137， China;3.Sichuan Fuzheng Pharmaceutical Corporation， Chengdu 611730， China）

ABSTRACT? ?OBJECTIVE： To investigate the correlation of storage life and effective composition content with color value of Carthamus tinctorius， and to provide reference for the quality evaluation of C. tinctorius with different years of storage. METHODS： Using 24 batches of C. tinctorius from same place of production with different years of storage （0， 1， 2 years， 8 batches each type） as samples， the contents of hydroxysafflor yellow A （HSYA） and kaempferol were determined by HPLC. Color value [lightness value （L*）， red-green value （a*）， yellow-blue value （b*）] were determined by spectrophotometer. SPSS 19.0 statistical software was used to analyze the correlation of storage life and effective composition content with color value. RESULTS： Kaempferol content was still high after 1 year or 2 years of storage （0.161%， 0.061%， respectively）. However， the content of HSYA decreased with the prolongation of the storage life （the average content of HSYA were 2.46%， 1.58%， and 1.51% after storage 0， 1 and 2 years， respectively）， and the color of the drug became darker （a* value decreased）. Results of correlation analysis showed that the content of HSYA was positively associated with color value L*， a* （r=0.430， 0.781，P<0.05 or P<0.01）; the content of HSAY was negatively associated with storage life （r=-0.777，P<0.01）. There was no correlation between the remaining variables （P>0.05）. CONCLUSIONS： The longer the storage life， the darker the color and the lower the content of HSYA， so it is not suitable for over year and multiyear preservation.

2.1.5 含量測(cè)定結(jié)果 將24批紅花藥材分別按“2.1.2”項(xiàng)下方法制備成供試品溶液，然后分別按“2.1.3”項(xiàng)下色譜條件進(jìn)樣測(cè)定，記錄峰面積并采用外標(biāo)法計(jì)算HSYA、山柰酚含量。每批藥材重復(fù)測(cè)定2次，取平均值，24批紅花中HSYA、山柰酚含量測(cè)定結(jié)果見表2。

表2 24批紅花中HSYA、山柰酚含量測(cè)定結(jié)果（n=2）

結(jié)果顯示，當(dāng)年采收（保存年限為0）的藥材中HSYA含量在1.78%～2.91%之間，平均為2.46%，達(dá)到2.00%以上的有7份樣品;保存1年的藥材中HSYA含量在1.34%～1.78%之間，平均為1.58%;保存2年的藥材中HSYA含量在1.34%～1.90%之間，平均為1.51%。當(dāng)年采收的紅花中，山柰酚含量在0.041%～0.131%之間，平均為0.080%，達(dá)到0.1%以上的有3份樣品;保存1年的藥材中山柰酚含量在0.058%～0.488%之間，平均為0.161%，達(dá)到0.1%以上的有6份樣品;保存2年的藥材中山柰酚含量在0.031%～0.090%之間，平均為0.061%。可見，隨著保存年限的延長(zhǎng)，紅花中HSYA含量逐漸降低;山柰酚含量雖在保存1年時(shí)有所增加，但保存2年時(shí)又減少。

2.2 紅花粉末顏色值測(cè)定

參考課題組前期報(bào)道的方法對(duì)紅花粉末顏色值進(jìn)行測(cè)定[6]。測(cè)定條件：波長(zhǎng)范圍為380～780 nm，掃描速度為600 nm/min，狹縫寬度為1 nm，照明光源為D65，視場(chǎng)為10°。具體測(cè)定方法：首先進(jìn)行黑白板校正，校正后取紅花樣品粉末適量，平鋪于比色皿中，依次對(duì)24批樣品進(jìn)行測(cè)定，記錄顏色值[明暗程度值（L*）、紅綠色色調(diào)值（a*）、黃藍(lán)色色調(diào)值（b*）]。每個(gè)樣品測(cè)定3次，取平均值。24批紅花粉末顏色值測(cè)定結(jié)果見表3。

表3 24批紅花粉末顏色值測(cè)定結(jié)果（n=3）

結(jié)果顯示，當(dāng)年采收（保存年限為0）的紅花樣品顏色值L*在51.06～55.03之間，平均為53.84;a*在18.81～24.89之間，平均為22.88;b*在22.90～28.73之間，平均為26.54。保存1年的藥材中樣品L*值在51.93～54.82之間，平均為53.15;a*在17.56～21.31之間，平均為19.53;b*在23.92～28.63之間，平均為25.38。保存2年的藥材中樣品顏色值L*在50.29～55.65之間，平均為52.59;a*在18.13～23.17之間，平均為20.80;b*在21.00～30.23之間，平均為24.95?？梢姡４?～2年后，紅花顏色明顯變暗。

2.3 相關(guān)性分析

2.3.1 紅花保存年限、有效成分含量和顏色的相關(guān)性分析 應(yīng)用SPSS 19.0統(tǒng)計(jì)軟件，對(duì)24批紅花樣品中保存年限、有效成分含量和顏色值進(jìn)行相關(guān)性分析。結(jié)果顯示，保存年限與HSYA含量呈顯著負(fù)相關(guān)（P<0.01），顏色值L*、a*與HSYA含量呈顯著正相關(guān)（P<0.05或P<0.01），其余各變量之間均無(wú)相關(guān)性（P>0.05）。因此，本研究主要探討紅花中HSYA含量、保存年限以及顏色值L*、a*之間的相關(guān)性。紅花的保存年限、有效成分含量與顏色值的相關(guān)性分析結(jié)果見表4。

2.3.2 回歸方程的建立 利用SPSS 19.0統(tǒng)計(jì)軟件，分別以HSYA含量為自變量、顏色值（L*、a*）為因變量，保存年限為自變量、HSYA含量為因變量進(jìn)行回歸分析。結(jié)果顯示，HSYA含量與顏色值L*、a*的決定系數(shù)R2分別為0.185、0.610，說明顏色值a*有61%受HSYA含量的影響，而顏色值L*受HSYA含量的影響不大;保存年限與HSYA含量的決定系數(shù)R2為0.603，說明HSYA含量有60.3%受保存年限的影響。結(jié)果表明，保存年限的長(zhǎng)短對(duì)HSYA含量有較大影響，HSYA含量的高低也會(huì)表現(xiàn)在紅花藥材的顏色上。HSYA含量與顏色值L*、a*的回歸分析結(jié)果見表5，保存年限與HSYA含量的回歸分析結(jié)果見表6。

表5 HSYA含量與顏色值L*、a*的回歸分析結(jié)果（模型匯總）

回歸方程的方差分析結(jié)果表明，P均小于0.05，說明擬合的回歸方程在統(tǒng)計(jì)學(xué)上是顯著的。最終得到回歸方程分別為：Y（顏色值L*）=1.28X（HSYA含量）+50.82、 Y（顏色值a*）=3.575X（HSYA含量）+14.448、Y（HSYA含量）=0.477X（保存年限）-2.329。

3 討論

中藥是一種特殊的商品，常因流通不暢、市場(chǎng)不穩(wěn)等因素而導(dǎo)致久貯現(xiàn)象的產(chǎn)生。除少數(shù)要求陳用的中藥外，絕大多數(shù)中藥材會(huì)隨著貯藏時(shí)間的延長(zhǎng)而出現(xiàn)變色、蟲蛀、泛油等變質(zhì)現(xiàn)象，其內(nèi)在的有效成分含量可能也會(huì)降低，進(jìn)而使臨床應(yīng)用的中藥材和飲片質(zhì)量得不到保障，給患者帶來(lái)安全隱患。而歷版《中國(guó)藥典》均未規(guī)定中藥材的有效年限，故而市場(chǎng)上中藥材和飲片的質(zhì)量難以得到保障。由于以傳統(tǒng)性狀評(píng)價(jià)判別中藥材的質(zhì)量存在很強(qiáng)的主觀性，而通過測(cè)定有效成分含量來(lái)評(píng)價(jià)中藥材質(zhì)量的操作復(fù)雜繁瑣?；谏钤淼姆止鉁y(cè)色儀能夠以量化的數(shù)據(jù)，客觀、快速、準(zhǔn)確地反映藥材的顏色，而藥材顏色又與有效成分含量及貯藏時(shí)間存在一定的相關(guān)性。因此，近年來(lái)色差分析原理逐漸被引入中藥質(zhì)量評(píng)價(jià)中[6-14]。如徐紅霞等[6]利用色差法對(duì)不同產(chǎn)地的紅花進(jìn)行了分析，結(jié)果表明顏色值可用來(lái)反映紅花中HSYA含量。

本研究以保存不同年限的24批紅花為樣品，對(duì)HSYA、山柰酚含量以及藥材顏色進(jìn)行測(cè)定，并對(duì)其有效成分（HSYA和山柰酚）含量、顏色值、保存年限進(jìn)行了相關(guān)性分析。結(jié)果表明，山柰酚含量與保存年限、顏色值間均無(wú)相關(guān)性;HSYA含量與顏色值L*、a*以及保存年限均有顯著相關(guān)性。隨著保存年限的延長(zhǎng)，HSYA含量及顏色值L*、a*均明顯降低，紅花藥材顏色變暗;山柰酚含量變化趨勢(shì)不明顯，保存1年的藥材中含量比當(dāng)年采收及保存2年的藥材高。

綜上所述，保存年限對(duì)紅花質(zhì)量有顯著影響，主要表現(xiàn)在HSYA的含量變化上。與當(dāng)年采收的紅花相比（HSYA平均含量為2.46%），保存1、2年的紅花中HSYA的平均含量分別為1.58%、1.51%。從外觀上，可根據(jù)顏色的明暗程度來(lái)反映不同保存年限紅花藥材的質(zhì)量?jī)?yōu)劣。本研究結(jié)果可為紅花藥材的保存年限及優(yōu)質(zhì)藥材的篩選、鑒定提供一定參考，也有利于市場(chǎng)上紅花藥材的質(zhì)量控制。但本研究所用樣本量有限，所測(cè)的化學(xué)成分種類較少，在以后的研究中，本課題組將進(jìn)一步擴(kuò)大樣本量，并增測(cè)更多的成分進(jìn)行進(jìn)一步驗(yàn)證。

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（收稿日期：2019-09-12 修回日期：2020-01-16）

（編輯：林 靜）