河南省鄢陵縣第一高級(jí)中學(xué) 高小艷

縱觀近幾年高考化學(xué)試題，不難發(fā)現(xiàn)命題者更加注重對(duì)化學(xué)用語(yǔ)的考查，特別是陌生方程式（或信息型方程式）書寫的考查，出題形式是根據(jù)化學(xué)原理，將教材中沒有學(xué)過或教材習(xí)題中沒有涉及的新知識(shí)、新概念結(jié)合給定的條件書寫化學(xué)方程式。該類題型的特點(diǎn)可以概括為信息新穎、新舊相承、知識(shí)引路、設(shè)問奇特、培養(yǎng)能力，它能較好地考查學(xué)生接受、提取、處理新信息的能力。它要求應(yīng)試者將題目信息與教材知識(shí)有機(jī)地結(jié)合起來，達(dá)到以舊帶新、觸類旁通的作用，進(jìn)而產(chǎn)生新思路，發(fā)現(xiàn)新規(guī)律，創(chuàng)造性地解決問題。陌生方程式類型的題考查形式靈活，常以實(shí)驗(yàn)、工藝流程等為載體，考查內(nèi)容涉及反應(yīng)現(xiàn)象、物質(zhì)性質(zhì)、氧化還原反應(yīng)、離子反應(yīng)等知識(shí)。常見的考查題型如下。

題型一：組裝型

信息中完全給出反應(yīng)物和生成物，將反應(yīng)物和生成物組裝成一個(gè)方程式，然后根據(jù)原子、電子、電荷守恒進(jìn)行配平。這類試題難度不大，只要認(rèn)真閱讀，即可準(zhǔn)確書寫解答。

例1 焦亞硫酸鈉（Na2S2O5）在醫(yī)藥、橡膠、印染、食品等方面應(yīng)用廣泛，回答下列問題：

（1）生產(chǎn)Na2S2O5，通常是由NaHSO3過飽和溶液經(jīng)結(jié)晶脫水制得。寫出該過程的化學(xué)方程式：___。定反應(yīng)的離子方程式為_____。

圖1

解析：（1）亞硫酸氫鈉過飽和溶液脫水生成焦亞硫酸鈉，根據(jù)原子守恒可知反應(yīng)的方程式為2NaHSO ===3Na2S2O5+H2O

（2）陽(yáng)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，陽(yáng)極區(qū)溶質(zhì)是稀硫酸，故OH-放電，電極反應(yīng)式為2H2O-4e-===4H++O2↑。陽(yáng)極區(qū)H+增大，通過陽(yáng)離子交換膜進(jìn)入a室與亞硫酸鈉結(jié)合生成亞硫酸氫鈉。陰極是H+放電，OH-濃度增大，與亞硫酸氫鈉反應(yīng)生成亞硫酸鈉，所以電解后a室中亞硫酸氫鈉的濃度增大。

（2 ） 制 備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術(shù)，裝置如圖1所示，其中SO2堿吸收液中含 有 Na2SO3和NaHSO3。陽(yáng) 極 的反應(yīng)式為____。電解后____室的NaHSO3溶液濃度增加。

（3）Na2S2O5可用作食品抗氧化劑。在測(cè)定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時(shí)，取50mL 葡萄酒樣品，用0.01000 mol·L-1的碘標(biāo)準(zhǔn)液滴定到終點(diǎn)，消耗10.00mL。滴

（3）焦亞硫酸鈉與單質(zhì)碘發(fā)生氧化還原反應(yīng)，焦亞硫酸鈉被J2氧化成硫酸鈉，離子方程式為+2J2+3H2===O 2SO2-4+4J-+6H+。

答案：（1）2NaHSO ===3Na2S2O5+H2O

（2）2H2O-4e ===-4H++O2↑ a

（3）S2O2-5+2J2+3H2===O 2SO2-4+4J-+6H+

易錯(cuò)點(diǎn)撥：解答本題時(shí)，一些同學(xué)對(duì)（1）中反應(yīng)環(huán)境不理解，題中要求結(jié)晶脫水，誤寫成離子方程式而不得分。解答（2）時(shí)不能將電解相關(guān)知識(shí)與新情景進(jìn)行有效結(jié)合，導(dǎo)致無法寫出相應(yīng)的電極反應(yīng)方程式。解答（3）時(shí)不能熟練掌握S和J等變價(jià)元素發(fā)生氧化還原反應(yīng)對(duì)應(yīng)的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物，無法完成該反應(yīng)方程式的補(bǔ)充。

例2 NOx（主要指NO 和NO2）是大氣主要污染物之一。有效去除大氣中的NOx是環(huán)境保護(hù)的重要課題。

（1）用稀硝酸吸收NOx，得到HNO3和HNO2的混合溶液，電解該混合溶液可獲得較濃的硝酸。寫出電解時(shí)陽(yáng)極的電極反應(yīng)式：___。

（2）用 酸 性（NH2）2CO 水 溶 液 吸 收NOx，吸收過程中存在HNO2與（NH2）2CO生成N2和CO2的反應(yīng)。寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：___。

解析：（1）根據(jù)電解原理，陽(yáng)極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)，陽(yáng)極反應(yīng)為HNO2失去電子生成HNO3，1molHNO2反應(yīng)失去2mol電子，結(jié)合原子守恒和溶液呈酸性，電解時(shí)陽(yáng)極電極反應(yīng)式為HNO2-2e-+H2===O NO-3+3H+。

（2）HNO2與（NH2）2CO 反 應(yīng) 生 成N2和CO2，N 元素的化合價(jià)由HNO2中+3價(jià)降至0 價(jià)，N 元素的化合價(jià)由（NH2）2CO 中-3價(jià)升至0 價(jià)，根據(jù)得失電子守恒和原子守恒，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2HNO2+（NH2）2C O ===2N2↑+CO2↑+3H2O。

答案：（1）HNO2-2e-+H2===O 3H++NO-3（2）2HNO2+（NH2）2===CO 2N2↑+CO2↑+3H2O

易錯(cuò)點(diǎn)撥：部分考生解答（1）時(shí)不能將電解相關(guān)知識(shí)與新情景進(jìn)行有效結(jié)合，不清楚電解原理，導(dǎo)致無法寫出相應(yīng)的電極反應(yīng)方程式。

解題策略：通過有效自學(xué)，敏捷地接受試題給出的新信息，并將題目所給信息與教材知識(shí)有機(jī)地結(jié)合起來，靈活運(yùn)用守恒關(guān)系（元素守恒、得失電子守恒、電荷守恒），創(chuàng)造性地解決問題。

模板：信息提取→寫出反應(yīng)物與生成物

題型二：殘缺型

此類試題一般給出部分反應(yīng)物和部分生成物，通常是“缺胳膊斷腿”，需要補(bǔ)充完整并配平，是考查頻率較高的一類試題。這對(duì)考生的能力要求更高，需要考生在問題及題目提供的信息之間進(jìn)行搜索，結(jié)合已有知識(shí)和題目所給的信息進(jìn)行加工、類比、聯(lián)想、討論等，多種科學(xué)思維方式聯(lián)用，最終得出正確答案。

例3 立德粉ZnS·BaSO4（也稱鋅鋇白），是一種常用白色顏料。以重晶石（BaSO4）為原料，可按如下工藝生產(chǎn)立德粉：

回答下列問題：

在回轉(zhuǎn)爐中重晶石被過量焦炭還原為可溶性硫化鋇，該過程的化學(xué)方程式為_____。回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體，生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。

解析：重晶石與焦炭在回轉(zhuǎn)爐中發(fā)生反應(yīng)BaSO4+4C ===BaS+4CO↑，生成還原產(chǎn)物BaS，硫化鋇溶液與硫酸鋅發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)S2-+Ba2++Zn2++===BaSO4·ZnS↓，得到立德粉。焦炭過量，生成CO，反應(yīng)物為硫酸鋇與焦炭，產(chǎn)物為BaS 與CO，CO 與水蒸氣反應(yīng)生成CO2與H2，方程式為CO+H2O ===CO2+H2。

答 案：BaSO4+4C ===BaS+4CO↑ CO+H2O ===CO2+H2

易錯(cuò)點(diǎn)撥：（1）產(chǎn)物的判斷；（2）題給信息的準(zhǔn)確提取，如焦炭過量生成CO，反應(yīng)物為硫酸鋇與焦炭，產(chǎn)物為BaS與CO；再如回轉(zhuǎn)爐尾氣中含有有毒氣體，生產(chǎn)上可通過水蒸氣變換反應(yīng)將其轉(zhuǎn)化為CO2和一種清潔能源氣體。

解題策略：可依據(jù)題目給出的信息找出已知的反應(yīng)物和產(chǎn)物，再根據(jù)原子守恒或物質(zhì)的特征或元素價(jià)態(tài)變化特點(diǎn)及微粒存在形式，填寫出未知產(chǎn)物后配平。

模板：信息提?。ù_定反應(yīng)類型）→聯(lián)想推理（判斷反應(yīng)物、生成物）→配平

注意點(diǎn)：反應(yīng)條件、符號(hào)等細(xì)節(jié)。

題型三：挖掘型

此類試題一般不會(huì)直接給出反應(yīng)物和生成物，需要從題目信息中閱讀提取有用信息，從而確定反應(yīng)物和生成物。這對(duì)考生的能力要求很高，常出現(xiàn)在流程類題目中。2011年以來在全國(guó)卷及各地高考試卷中頻頻出現(xiàn)化學(xué)工藝流程題，此類題目思維容量大，涉及知識(shí)點(diǎn)多，部分試題與方程式的書寫有關(guān)，且反應(yīng)物與生成物均需從題目中的轉(zhuǎn)化關(guān)系中進(jìn)行挖掘，考生往往失分較多。2017年的考試大綱刪去了此前考試大綱規(guī)定的“化學(xué)與技術(shù)”模塊，該模塊的試題通常以工業(yè)流程圖的形式的試題在全國(guó)各地試卷中出現(xiàn)。

例4 KJO3是一種重要的無機(jī)化合物，可作為食鹽中的補(bǔ)碘劑。回答下列問題：

（1）KJO3的化學(xué)名稱是_____。

（2）利用“KClO3氧化法”制備KJO3工藝流程如下所示。

“酸化反應(yīng)”所得產(chǎn)物有KH（JO3）2、Cl2和KCl。“逐Cl2”采用的方法是____。“濾液”中的溶質(zhì)主要是____。“調(diào)pH”中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____。

（3）KJO3也 可 采用“電解法”制備，裝置如圖2所示。

寫出電解時(shí)陰極的電極反應(yīng)式：___。

圖2

解 析：（1）根 據(jù)KClO3名稱為氯酸鉀知KJO3名稱為碘酸鉀。

（2）因氣體的溶解度隨溶液溫度升高而減少，將溶液加熱是“逐Cl2”時(shí)可采用的方法；根據(jù)圖示，碘酸鉀在最后得到，所以過濾時(shí)KH（JO3）2在 濾 渣 中，KCl 在 濾 液 中?！罢{(diào)pH”的主要目的是將KH（JO3）2轉(zhuǎn)化為KJO3，易知方程式為KH（JO3）2===+KOH 2KJO3+H2O。

（3）由圖示知：KOH+J2→KJO3過程中，碘元素化合價(jià)升高，發(fā)生氧化反應(yīng)，為陽(yáng)極反應(yīng)，所以陰極反應(yīng)為：2H2O+2e ===-2OH-+ H2↑。

答案：（1）碘酸鉀 （2）加熱 KCl

解題策略：正確判斷合理的產(chǎn)物，靈活運(yùn)用守恒關(guān)系（元素守恒、得失電子守恒），提高準(zhǔn)確率?？炊谔囟ㄒ螅ǚ磻?yīng)酸堿性環(huán)境、條件等）時(shí)，溶液中粒子的存在形式。

模板：反應(yīng)物（原料+加入的物質(zhì)+溶液酸堿環(huán)境）→生成物（目標(biāo)產(chǎn)物+雜質(zhì)）→配平

借題發(fā)揮：產(chǎn)物預(yù)測(cè)時(shí)一定要注意首先滿足氧化還原反應(yīng)規(guī)律，還要注意環(huán)境介質(zhì)，因?yàn)槲镔|(zhì)的具體存在形式滿足氧化還原，還得看環(huán)境的酸堿性。書寫反應(yīng)式要注意巧用水的小技巧，具體如表1。

表1

上表中可說明：在酸性介質(zhì)中，生成物不可能是OH-；堿性介質(zhì)中，生成物不可能是H+；中性介質(zhì)中，生成物可能是H+、OH-、H2O。

題型四：計(jì)算型

這類題型，考生通常不能直接判斷出生成物的化學(xué)式，往往需要通過計(jì)算來確定生成物的化學(xué)式。這類與計(jì)算相結(jié)合的方程式的書寫難度最大，部分考生會(huì)望而生畏，甚至直接放棄，高考命題人考慮得分情況，一般會(huì)出題較少，作為有區(qū)分度的考點(diǎn)使用，建議考生對(duì)這類試題做一定量的訓(xùn)練。

生成物（1-x）Al2（SO4）3·xAl（OH）3中x 值的大小影響堿式硫酸鋁溶液的脫硫效率。

通過測(cè)定堿式硫酸鋁溶液中相關(guān)離子的濃度確定x 的值，測(cè)定方法如下：

①取堿式硫酸鋁溶液25.00mL，加入鹽酸酸化的過量BaCl2溶液充分反應(yīng)，靜置后過濾、洗滌，干燥至恒重，得固體2.3300g。

②取堿式硫酸鋁溶液2.50 mL，稀釋至25mL，加入0.1000 mol·L-1EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00 mL，調(diào)節(jié)溶液pH 約為4.2，煮沸，冷卻后用0.08000 mol·L-1CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的EDTA 至終點(diǎn)，消耗CuSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液20.00 mL（已知Al3+、Cu2+與EDTA 反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量比均為1:1）。

計(jì)算（1-x）Al2（SO4）3·xAl（OH）3中的x 值（寫出計(jì)算過程）。

2.5mL溶液中：n（Al3+）=n（EDTA）-n（Cu2+）=0.1000 mol·L-1×25.00 mL×10-3L· mL-1-0.080 00 mol·L-1×20.00mL×10-3L·mL-1=9.000×10-4mol。

25 mL 溶 液 中：n（Al3+）=9.000×10-3mol。

1mol（1-x）Al2（SO4）3·xAl（OH）3中n（Al3+）=（2-x）mol，n（）=3（1-x）mol。解得x=0.41。

答案：x=0.41。

例6 0.80gCuSO4·5H2O 樣品受熱脫水過程的熱重曲線（樣品質(zhì)量隨溫度變化的曲線）如圖3所示。

請(qǐng)回答下列問題：

（1）試 確 定200 ℃時(shí)固體物質(zhì) 的 化 學(xué) 式：____（要求寫出推斷過程）。

圖3

（2）取270 ℃所得樣品，于570 ℃灼燒得到的主要產(chǎn)物是黑色粉末和一種氧化性氣體，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。把該黑色粉末溶解于稀硫酸中，經(jīng)濃縮、冷卻，有晶體析出，該晶體的化學(xué)式為____，其存在的最高溫度是____。

（3）上述氧化性氣體與水反應(yīng)生成一種化合物，該化合物的濃溶液與Cu在加熱時(shí)發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為_____。

解析：本題主要考查結(jié)晶水合物的化學(xué)式、分解方程式等知識(shí)，意在考查考生讀圖能力、分析能力、運(yùn)用已有知識(shí)解決未知問題的能力。

（1）0.8 g CuSO4· 5H2O 是0.0032mol，加熱到200 ℃時(shí)，固體還剩0.57g，設(shè)固體里面含有x 個(gè)結(jié)晶水，則列式：0.0032×（160+18x）=0.57，得x=1，可得200 ℃固體物質(zhì)的化學(xué)式為CuSO4·H2O。

答案：（1）CuSO4·H2O

解題策略：

陌生反應(yīng)方程式的書寫步驟：

①尋找題干中已知的反應(yīng)物和生成物。

②合理判斷反應(yīng)類型（是否為氧化還原反應(yīng)），進(jìn)一步完善反應(yīng)物和生成物。

③根據(jù)三大守恒和反應(yīng)介質(zhì)判斷反應(yīng)物和生成物中是否應(yīng)該添加水、氫離子或氫氧根離子。

④書寫完整的化學(xué)方程式，配平，注意反應(yīng)條件、物質(zhì)狀態(tài)和氣體、沉淀符號(hào)等細(xì)節(jié)。

⑤認(rèn)真審題，合理作答，看清要求是寫化學(xué)方程式還是離子方程式。

陌生方程式類型的題對(duì)探究新情境下化學(xué)方程式的書寫策略，加深對(duì)元素化合物性質(zhì)的理解，培養(yǎng)敏銳獲取信息、遷移信息的能力，激活思維，培養(yǎng)學(xué)生科學(xué)探究和創(chuàng)新意識(shí)，全面提升化學(xué)學(xué)科核心素養(yǎng)有重要意義。因此，陌生方程式書寫這種考查形式也將持續(xù)，書寫時(shí)要注意審題，提煉出題目信息與所書寫化學(xué)方程式的關(guān)聯(lián)性，另外，“思路會(huì)，寫不對(duì)”是制約得高分的一個(gè)重要因素，考生要多加強(qiáng)這方面題型的訓(xùn)練。