王 琳，劉 睿，孫崳林，胡明燕，王 駿

(山東省食品藥品檢驗(yàn)研究院，山東濟(jì)南 250101)

酒（飲料酒）是含乙醇飲料的統(tǒng)稱，是居民日常生活中消費(fèi)量較大的一類產(chǎn)品。酒的種類很多，GB/T 17204—2008《飲料酒分類》中定義酒精度在0.5%vol 以上的酒精飲料為飲料酒，包括發(fā)酵酒、蒸餾酒及配制酒，而酒精度低于0.5%vol 的無(wú)醇啤酒也屬于飲料酒[1]。除此之外，以谷物、薯類、糖蜜或其他可食用農(nóng)作物為主要原料，經(jīng)發(fā)酵、蒸餾精制而成的供食品工業(yè)使用的食用酒精也是人們生活中乙醇攝入的一個(gè)重要來(lái)源[2]。作為酒類產(chǎn)品，乙醇濃度是必須考量的技術(shù)指標(biāo)，因此乙醇濃度的準(zhǔn)確測(cè)定至關(guān)重要[3]。

國(guó)標(biāo)GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)酒中乙醇濃度的測(cè)定》規(guī)定了4 種乙醇濃度的檢測(cè)方法，即第一法（密度瓶法）、第二法（酒精計(jì)法）、第三法（氣相色譜法）、第四法（數(shù)字密度計(jì)法）[4]。國(guó)標(biāo)規(guī)定第一法適用于蒸餾酒、發(fā)酵酒和配制酒，第二法適用于酒精和蒸餾酒、發(fā)酵酒（除啤酒外）和配制酒，第三法適用于葡萄酒、果酒和啤酒，第四法適用于啤酒、白蘭地、威士忌和伏特加，不同方法在不同酒樣測(cè)定的適用范圍上存在差異。比較4 種方法的測(cè)定過(guò)程，除第三法外，第一法、第二法和第四法的酒樣前處理過(guò)程一致，僅測(cè)定過(guò)程存在差異。目前關(guān)于國(guó)標(biāo)方法適用范圍及方法間差異尚缺乏相關(guān)研究。

鑒于第一法、第二法和第四法前處理過(guò)程一致，本文針對(duì)這3 種方法的適用范圍及方法間差異進(jìn)行探討。國(guó)標(biāo)代替了GB/T 5009.48—2003《蒸餾酒與配制酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法》、GB/T 394.2—2008《酒精通用分析方法》、GB/T 4928—2008《啤酒分析方法》、GB/T 15038—2006《葡萄酒、果酒通用分析方法》、GB/T 10345—2007《白酒分析方法》、GB/T 13662—2008《黃酒》、GB/T 11856—2008《白蘭地》、GB/T 11857—2008《威士忌》、GB/T 11858—2008《伏特加（俄得克）》，表1 為上述產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)方法匯總結(jié)果[5-13]，通過(guò)比較發(fā)現(xiàn)，國(guó)標(biāo)產(chǎn)品適用范圍為上述標(biāo)準(zhǔn)的整合。通過(guò)對(duì)方法測(cè)定值范圍分析，第一法測(cè)定范圍為0%vol～70%vol，食用酒精的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定酒精度指標(biāo)必須≥95.0%vol[2]，因此第一法不能實(shí)現(xiàn)對(duì)酒精的測(cè)定。第二法測(cè)定范圍為0.5%vol～98%vol，由于啤酒中包含酒精度低于0.5%vol 的無(wú)醇啤酒[1]，因此第二法的適用范圍不包含啤酒。第四法的原理是將試樣注入U(xiǎn) 形管，通過(guò)在20 ℃時(shí)與兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的振動(dòng)頻率比較而求得其密度，計(jì)算出樣品在20 ℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù)，理論上適用于所有的酒類產(chǎn)品，且近些年來(lái)在各個(gè)領(lǐng)域均有廣泛應(yīng)用。李娜等[14]在常壓下采用U形振動(dòng)管密度計(jì)實(shí)現(xiàn)了對(duì)丁二酸二乙酯與乙醇的混合液密度的測(cè)定，任凱等[15]利用酒精密度計(jì)測(cè)定了酸奶、葡萄糖和茶葉分別與白酒作用后酒精密度的變化，以測(cè)定不同飲品的解酒作用，劉志國(guó)等[16]利用密度計(jì)測(cè)定玉米醇溶蛋白具有較好的乙醇吸收作用，用于解酒劑的研究。

因此，為了進(jìn)一步探究國(guó)標(biāo)第一、第二和第四法方法間差異及第四法的適用范圍，本文以10 種不同類別的酒樣為研究對(duì)象，進(jìn)行乙醇含量的測(cè)定，并詳細(xì)探討了不同方法間差異及適用范圍，為乙醇國(guó)標(biāo)檢測(cè)方法的進(jìn)一步完善提供理論依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料

酒樣：來(lái)源為市售的白酒、葡萄酒、啤酒、黃酒、配制酒、白蘭地、威士忌、伏特加、朗姆酒、酒精共10個(gè)品種，每個(gè)品種酒樣各3瓶，樣品信息見(jiàn)表2。

儀器設(shè)備：MS4002S 分析天平、STEHDB-106-1 智能一體化蒸餾儀、附溫度計(jì)50 mL 密度瓶、精密酒精計(jì)、密度計(jì)（測(cè)定范圍0～3 g/cm3）。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 第一法

蒸餾酒、發(fā)酵酒和配制酒均按照GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)酒中乙醇濃度的測(cè)定》第一法中規(guī)定的樣品前處理方法進(jìn)行制備，并用密度瓶法測(cè)出酒樣（乙醇水溶液）20 ℃時(shí)的密度，查附錄A，求得在20 ℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù)，即為酒精度。

1.2.2 第二法

酒精、發(fā)酵酒和配制酒按照GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)酒中乙醇濃度的測(cè)定》第二法中規(guī)定的樣品前處理方法進(jìn)行制備，蒸餾酒制備方法同第一法，并用酒精計(jì)測(cè)得酒精體積分?jǐn)?shù)示值，按附錄B 進(jìn)行溫度校正，求得在20 ℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù)，即為酒精度。

表1 乙醇檢測(cè)方法匯總

表2 樣品信息

1.2.3 第四法

蒸餾酒、發(fā)酵酒和配制酒制備方法同GB 5009.225—2016《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)酒中乙醇濃度的測(cè)定》第一法，酒精采用原樣無(wú)需制備，將制備后的酒樣注入U(xiǎn) 形管，通過(guò)在20 ℃時(shí)與兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)的振動(dòng)頻率比較而求得其密度，查附錄A，計(jì)算出樣品在20 ℃時(shí)乙醇含量的體積分?jǐn)?shù)，即酒精度。

2 結(jié)果與分析

采用第一法、第二法和第四法分別對(duì)10 個(gè)品種30 個(gè)酒樣進(jìn)行乙醇濃度檢測(cè)（酒精不檢測(cè)第一法，啤酒不檢測(cè)第二法），測(cè)定結(jié)果及方法間絕對(duì)差值見(jiàn)表3，結(jié)果保留至1位小數(shù)。

國(guó)標(biāo)規(guī)定啤酒樣品在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)0.1%vol；其他樣品在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)定結(jié)果的絕對(duì)差值不得超過(guò)0.5%vol。從表3 可以看出，對(duì)于所檢10 個(gè)品種的30 個(gè)酒樣，3 種國(guó)標(biāo)方法測(cè)定結(jié)果間絕對(duì)差值均在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定誤差范圍內(nèi)。

3 結(jié)論

通過(guò)對(duì)不同樣品、不同國(guó)標(biāo)方法乙醇檢測(cè)結(jié)果的比較，國(guó)標(biāo)方法中第一法、第二法和第四法測(cè)定結(jié)果間的絕對(duì)差值均在標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定誤差范圍內(nèi)，該結(jié)果表明，不同國(guó)標(biāo)方法間無(wú)明顯差異；且對(duì)于第四法除標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的適用于啤酒、威士忌、白蘭地和伏特加的檢測(cè)外，對(duì)白酒、葡萄酒、黃酒、配制酒、朗姆酒和酒精的檢測(cè)同樣適用。通過(guò)國(guó)標(biāo)方法間差異的比較及樣品適用范圍的驗(yàn)證，可以幫助檢測(cè)人員根據(jù)實(shí)際情況選擇檢測(cè)方法，且由于第四法本身具有檢測(cè)范圍廣、樣品用量少、方便快捷等優(yōu)點(diǎn)，通過(guò)擴(kuò)大方法適用范圍可以大大縮短實(shí)驗(yàn)時(shí)間，尤其在大量檢測(cè)任務(wù)時(shí)可以提高檢測(cè)效率。

表3 3種國(guó)標(biāo)方法酒樣測(cè)定結(jié)果 (%vol)