鄒大松 向雅潔

（1.湖北省公安縣公共檢驗(yàn)檢測(cè)中心，湖北公安 434300；2.湖北省松滋市公共檢驗(yàn)檢測(cè)中心，湖北松滋 434200）

目前，檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的方法主要有生化測(cè)定法和色譜檢測(cè)法[1-6]。使用色譜檢測(cè)法對(duì)有機(jī)磷、有機(jī)氯的農(nóng)藥殘留進(jìn)行檢測(cè)，均會(huì)出現(xiàn)基質(zhì)效應(yīng)[7-8]，即在農(nóng)殘檢測(cè)過(guò)程中一些樣品中除被測(cè)物以外的組分，對(duì)被測(cè)物的分析過(guò)程有顯著的干擾，并影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性[9-10]。

筆者將黃瓜作為基質(zhì)溶液，對(duì)毒死蜱、水胺硫磷、百菌清、氰戊菊酯4種農(nóng)藥殘留進(jìn)行基質(zhì)效應(yīng)試驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)黃瓜基質(zhì)對(duì)毒死蜱、水胺硫磷有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，對(duì)百菌清、氰戊菊酯有基質(zhì)減弱效應(yīng)。本文對(duì)部分有機(jī)磷、有機(jī)氯的基質(zhì)效應(yīng)進(jìn)行試驗(yàn)分析，能夠?yàn)檗r(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留氣相色譜檢測(cè)中基質(zhì)效應(yīng)的校正提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試劑與儀器黃瓜：購(gòu)于公安縣某生活超市，均未檢出待測(cè)農(nóng)藥。毒死蜱、水胺硫磷、百菌清、氰戊菊酯的質(zhì)量濃度均為100 mg/L標(biāo)準(zhǔn)品母液，購(gòu)于農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研檢測(cè)所。乙腈、丙酮、正己烷：色譜純（德國(guó)默克公司）。氯化鈉：分析純（國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司）。氣相色譜儀：安捷倫7890B氣相色譜儀（配有FPD與ECD檢測(cè)器）。氮吹儀：HAD-DCII（北京恒奧德儀器儀表有限公司）。電子天平：XPE205（瑞士Mettler Toledo公司）。

1.2 儀器條件有機(jī)磷儀器條件如下。色譜柱：Agilent 122-0732，DB-1701，30 m×250 um×0.25 um。溫度：進(jìn)樣口為220 ℃、檢測(cè)器溫度為250 ℃。柱溫箱升溫程序：130 ℃以10 ℃/min的速率升至175 ℃，保持2 min后，以6 ℃/min的速率升到230 ℃。

有機(jī)氯儀器條件如下。色譜柱：Agilent 123-1033，DB-1，30 m×320 um×1 um。溫度：進(jìn)樣口為200 ℃、檢測(cè)器溫度為320 ℃。柱溫箱升溫程序：160 ℃以6 ℃/min的速率升到280 ℃，并保持6 min。

1.3 基質(zhì)溶液與溶劑分別配置標(biāo)準(zhǔn)品將NY/T 761-2008的第一部分有機(jī)磷與第二部分有機(jī)氯前處理方法對(duì)黃瓜分別進(jìn)行提取凈化，制得有機(jī)磷與有機(jī)氯黃瓜基質(zhì)溶液兩份，將100 mg/L標(biāo)準(zhǔn)品母液用黃瓜基質(zhì)溶液稀釋至0.3 mg/L，同時(shí)按NY/T 761-2008中的標(biāo)準(zhǔn)品配置方法，用丙酮溶劑與正己烷溶劑分別稀釋標(biāo)準(zhǔn)品母液至0.3 mg/L。

用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0.3 mg/L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液為A，用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0.3 mg/L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品為B；用丙酮溶劑配置濃度為0.3 mg/L毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)品為A1，用丙酮溶液配置濃度為0.3 mg/L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品為B1。用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0.3 mg/L百菌清標(biāo)準(zhǔn)品為C，用黃瓜基質(zhì)溶液配置濃度為0.3 mg/L氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)品為D；用正己烷溶液配置濃度為0.3 mg/L百菌清標(biāo)準(zhǔn)品為C1，用正己烷溶液配置濃度為0.3 mg/L水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)品為D1。

1.4 實(shí)驗(yàn)方法以A、A1為例，A、A1間隔進(jìn)樣檢測(cè)，A、A1每個(gè)樣品平行檢測(cè)2次，取平均值作為檢測(cè)值，得到A、A1的檢測(cè)數(shù)據(jù)共6組。A/A1的比值即為黃瓜基質(zhì)與丙酮溶劑的峰面積響應(yīng)之比，取6組A/A1平均值為最終檢測(cè)結(jié)果。

2 結(jié)果與分析

氣相色譜儀FPD檢測(cè)黃瓜基質(zhì)和丙酮溶劑中毒死蜱與水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積響應(yīng)數(shù)據(jù)，如表1所示。從表1、表2的檢測(cè)結(jié)果可以看出，在相同的檢測(cè)條件下，測(cè)出4組農(nóng)藥殘留的6次平行數(shù)據(jù)的的比值RSD均在5%以下，實(shí)驗(yàn)結(jié)果平行可靠。其中，毒死蜱與水胺硫磷是由FPD檢測(cè)，從表1可以看出黃瓜基質(zhì)配置的毒死蜱標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比丙酮溶劑配置的標(biāo)準(zhǔn)品峰面積大，其比值約1.25，黃瓜對(duì)毒死蜱具有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)；黃瓜基質(zhì)溶液配置的水胺硫磷標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比丙酮試劑配置的標(biāo)準(zhǔn)品峰面積大，其比值約1.19，黃瓜對(duì)水胺硫磷具有基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)。

氣相色譜儀ECD檢測(cè)黃瓜基質(zhì)和正己烷溶劑中百菌清與氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰面積響應(yīng)數(shù)據(jù)，如表2所示。百菌清和氰戊菊酯是由ECD檢測(cè)，從表2可以看出黃瓜基質(zhì)配置的百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比正己烷溶劑配置標(biāo)準(zhǔn)品峰面積小，其比值約0.86，黃瓜對(duì)百菌清具有基質(zhì)減弱效應(yīng)；黃瓜基質(zhì)溶液配置的氰戊菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比正己烷溶劑配置標(biāo)準(zhǔn)品峰面積小，其比值約0.87，黃瓜對(duì)氰戊菊酯具有基質(zhì)減弱效應(yīng)。

表1 毒死蜱、水胺硫磷在氣相色譜儀FPD的響應(yīng)結(jié)果

表2 百菌清、氰戊菊酯在氣相色譜儀ECD的響應(yīng)結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

用NY/T 761-2008方法檢測(cè)農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留時(shí)，樣品的基質(zhì)效應(yīng)會(huì)影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果。以黃瓜為例，黃瓜的基質(zhì)效應(yīng)會(huì)對(duì)毒死蜱與水胺硫磷產(chǎn)生基質(zhì)增強(qiáng)效應(yīng)，若用NY/T 761-2008方法中的溶劑丙酮配置標(biāo)準(zhǔn)品來(lái)分析樣品，會(huì)使黃瓜樣品的毒死蜱與水胺硫磷最終所測(cè)的濃度偏高。黃瓜的基質(zhì)效應(yīng)會(huì)對(duì)百菌清與氰戊菊酯產(chǎn)生明顯的基質(zhì)減弱效應(yīng)，若用NY/T 761-2008方法中的溶劑正己烷配置標(biāo)準(zhǔn)品來(lái)分析樣品，會(huì)使黃瓜樣品的百菌清與氰戊菊酯最終所測(cè)的濃度偏底。

在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，各種各樣的農(nóng)產(chǎn)品都普遍存在基質(zhì)效應(yīng)，部分國(guó)標(biāo)方法中使用有機(jī)溶劑配置標(biāo)準(zhǔn)品會(huì)影響分析結(jié)果，使用空白樣品基質(zhì)配制標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)農(nóng)藥殘留進(jìn)行定量，可以較好地校正基質(zhì)效應(yīng)，以減少或消除溶劑效應(yīng)對(duì)檢測(cè)結(jié)果的影響，提高農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。