趙 竹，張 菁，楊偉芳，吳 松，肖月麗，崔景強(qiáng)

(河南駝人醫(yī)療器械研究院有限公司 河南省醫(yī)用高分子材料技術(shù)與應(yīng)用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，河南 長(zhǎng)垣 453400)

目前在其他各行業(yè)，銀含量定量分析方法主要有滴定法、分光光度法[1-2]、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法[3]、原子吸收光譜法[4]等。滴定法成本低，但實(shí)際操作過(guò)程影響因素較多，滴定終點(diǎn)較難把握，測(cè)試結(jié)果難以穩(wěn)定；分光光度法儀器成本低，靈敏度高，測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確，但因?qū)ふ液线m的銀相關(guān)絡(luò)合物較為困難，因此也大受限制；原子吸收法和電感耦合等離子體發(fā)射光譜法，試驗(yàn)過(guò)程中干擾少，易克服，準(zhǔn)確度和精密度都好[5]，但電感耦合等離子體設(shè)備價(jià)格貴。銀離子藻酸鹽敷料是一種濕性新型抗菌敷料，已成功用于多種傷口的治療[6-7]。雖藻酸鹽行標(biāo)中含有毒有害重金屬的檢測(cè)，但未涉及銀離子檢測(cè)方法。因此，有必要建立一種能快速測(cè)定藻酸鹽中銀離子的檢測(cè)方法。本文介紹的原子吸收分光光度計(jì)火焰法測(cè)試銀離子藻酸鹽敷料銀含量，該測(cè)試方法快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確，結(jié)果令人滿意。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要儀器與試劑

A3AFG-12原子吸收分光光度計(jì)( 北京普析通用儀器有限責(zé)任公司生產(chǎn))；Milli-Q純水儀(美國(guó) Millipore 公司生產(chǎn))；1000 μg/mL銀離子標(biāo)準(zhǔn)溶液(國(guó)家鋼鐵材料測(cè)試中心鋼鐵研究總院生產(chǎn))； 硝酸(色譜級(jí)，70%，CAS:7697-37-2)；濃硫酸(分析純，購(gòu)自阿拉丁)；濃硝酸(分析純，購(gòu)自阿拉丁)。

1.2 標(biāo)準(zhǔn)溶液配置

精確量取5 mL的色譜級(jí)硝酸至1000 mL的容量瓶中，用純化水定容，得0.5%的硝酸溶劑。精確量取1000 μg/mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25 mL至50 mL的容量瓶，0.5%的硝酸溶劑定容，得5 μg/mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。依次精確量取1.25、2.5、5、7.5、10 mL的5 μg/mL的銀標(biāo)準(zhǔn)溶液分別至25 mL容量瓶中，用0.5%的硝酸溶劑定容，搖勻，得0.25、0.5、1.0、1.5、2 μg/mL系列銀標(biāo)準(zhǔn)溶液。

1.3 儀器條件

波長(zhǎng)328.1 nm,光譜帶寬0.4 nm,燈電流2.0 mA,燃燒器高6 mm,火焰類型：空氣-乙炔，空氣壓縮機(jī)0.24 MPa,乙炔0.05 MPa,流量1300 mL/min。

1.4 樣品預(yù)處理

精確稱取樣品0.3 g，放入燒杯中，加入5 mL濃硫酸，樣品開(kāi)始變黑并開(kāi)始溶解，溶液變成棕黑色。將燒杯放到400℃恒溫電爐上加熱，加熱約5 min后，溶液顏色逐漸加深，最后變成深黑色。緩慢加入5 mL濃硝酸，溶液中有棕黃色煙冒出，顏色逐漸由深黑轉(zhuǎn)為透明，繼續(xù)加熱約5 min，溶液變成均一透明淺黃色。轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶并加水稀釋定容，溶液顏色變淺，仍均一透明，且未見(jiàn)沉淀物出現(xiàn)。采用濃硫酸/濃硝酸體系對(duì)藻酸鹽敷料進(jìn)行重復(fù)性試驗(yàn)，樣品均能完全消解。

同樣的方法做空白溶液。

2 結(jié)果與討論

2.1 樣品消解方法

樣品預(yù)處理方法主要有濕法消化法、干法灰化法、微波消解法[8]等。干法灰化法溶解過(guò)程較為簡(jiǎn)單，但是該法溫度過(guò)高會(huì)造成元素大量損失，過(guò)低又會(huì)使樣品氧化分解的不完全。硝酸雙氧水微波消解法，消解不完全。采用1.4樣品處理方法濃硫酸/濃硝酸體系對(duì)藻酸鹽敷料消解，消解徹底，需要時(shí)間短，所需的設(shè)備少，成本低，操作方便快捷。

2.2 儀器參數(shù)設(shè)定

銀離子為高溫惰性金屬，使用貧燃火焰[9-10]，空氣壓縮機(jī)0.24 MPa,乙炔0.05 MPa,1300 mL/min。選擇銀的最靈敏線，即328.1 nm波長(zhǎng)。使用儀器推薦條件，燈電流 4 mA。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)曲線

按儀器操作程序，調(diào)節(jié)儀器最佳狀態(tài)，系列銀標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25、0.5、1.0、1.5、2 μg/mL按1.3儀器條件依次從低濃度到高濃度測(cè)定吸光度值，扣除0.5%硝酸溶液吸光度值，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線回歸方程Y=0.2528x + 0.0103，線性相關(guān)系數(shù)r=0.9991，詳見(jiàn)表1。

表1 銀標(biāo)準(zhǔn)溶液

2.4 檢出限、定量限

根據(jù)IUPAC(國(guó)際純粹與應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì))規(guī)則，0.5%硝酸空白溶液連續(xù)測(cè)定11次，標(biāo)準(zhǔn)偏差 S=0.00050，按3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率[8-10]，得本試驗(yàn)方法的檢出限，本試驗(yàn)方法的檢出限為0.0059 μg/mL。按10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差除以標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率，得本試驗(yàn)方法的定量限，本試驗(yàn)方法定量限為0.02 μg/mL。

2.5 精密度及重現(xiàn)性

在1.3儀器條件下，對(duì)處理后的2組待測(cè)銀離子藻酸鹽敷料樣品稀釋20倍，重復(fù)測(cè)定 7次，計(jì)算測(cè)定結(jié)果的均值及相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，(對(duì)照品吸光度0.002)結(jié)果見(jiàn)表 2。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于2%，精密度及重現(xiàn)性良好。

表2 精密度及重現(xiàn)性

2.6 回收率

按照1.4處理的2個(gè)樣品，稀釋20倍，加入銀標(biāo)準(zhǔn)溶液,進(jìn)行回收率測(cè)定[9](表3)。經(jīng)測(cè)定,回收率在96%～103%之間。

表3 加標(biāo)回收試驗(yàn)

2.7 樣品測(cè)定

根據(jù)2.5精密性和重現(xiàn)性測(cè)試，兩組樣品測(cè)試結(jié)果分別是0.780 μg/mL和0.776 μg/mL，樣品結(jié)果為平均值0.778 μg/mL，經(jīng)計(jì)算得樣品中銀含量為ω=0.52%。

3 結(jié)語(yǔ)

銀離子藻酸鹽敷料是一種濕性新型抗菌敷料，已成功用于多種傷口的治療,目前行業(yè)領(lǐng)域中還沒(méi)有出臺(tái)關(guān)于銀離子藻酸鹽敷料銀含量測(cè)定的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)。本試驗(yàn)在優(yōu)化了燃燒頭角度、線性范圍大小[11]，前處理方法等，得出了最佳檢測(cè)條件。本文采用火焰原子吸收法測(cè)定銀離子藻酸鹽敷料的銀含量，方法簡(jiǎn)便、靈敏度髙，干擾少，數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠。可用于銀離子藻酸鹽銀含量定量分析。