程燕子

摘 要：本文以水楊醛和對(duì)硝基苯胺為原料，合成了水楊醛縮對(duì)硝基苯胺席夫堿（HL），并合成了水楊醛縮對(duì)硝基苯胺合錫配合物（ML2）。并且分別測(cè)定了水楊醛縮對(duì)硝基苯胺和配合物在13種有機(jī)溶劑中的溶解性;通過(guò)紅外光譜和紫外-可見(jiàn)光譜對(duì)配體及其配合物進(jìn)行官能團(tuán)和基團(tuán)分析，確定了配合物基本的結(jié)構(gòu);還以蒸餾水：DMSO=1：1為溶劑測(cè)定了產(chǎn)物以及配合物的電導(dǎo)率，結(jié)果表明配體是共價(jià)化合物而配合物是離子型配合物。

關(guān)鍵詞：水楊醛縮對(duì)硝基苯胺;席夫堿;錫配合物

席夫堿分子結(jié)構(gòu)容易與過(guò)渡金屬離子形成配合物[1]。本文以水楊醛和對(duì)硝基苯胺為原料，合成了配體水楊醛縮對(duì)硝基苯胺及其金屬配合物[2]，并且測(cè)定了這2種物質(zhì)分別在13種溶劑中的溶解性，通過(guò)紅外光譜和紫外光譜對(duì)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征，并測(cè)定了水楊醛縮苯胺和配合物的電導(dǎo)率，由此確定了產(chǎn)物配體和配合物的構(gòu)型。實(shí)驗(yàn)總共分為五個(gè)階段：查閱資料、準(zhǔn)備材料、做制備實(shí)驗(yàn)（合成）、檢測(cè)產(chǎn)物性質(zhì)和分析結(jié)果。

一、實(shí)驗(yàn)原理

水楊醛上的羰基與對(duì)硝基苯胺進(jìn)行親核加成反應(yīng)，形成中間產(chǎn)物，然后進(jìn)一步脫水形成配體席夫堿[3]。席夫堿在加熱攪拌的條件下還可以與有些金屬化合物形成金屬配合物[4]。

二、合成

（一）水楊醛縮對(duì)硝基苯胺席夫堿的合成

將水楊醛10.5ml（0.1mol）、對(duì)硝基苯胺13.8146g（0.05mol）置于500.0mL錐形瓶中，加入180.0mL無(wú)水乙醇，在60-70℃加熱條件下，磁力攪拌40min后停止反應(yīng)[13]。將該溶液冷卻，1h后析出大量橘黃色針狀晶體，抽濾，干燥后得到的產(chǎn)物稱(chēng)其質(zhì)量為19.82g，產(chǎn)率為81.78%。

（二）金屬配合物的合成

將2.4242g（10mmol）重結(jié)晶后的水楊醛縮對(duì)硝基苯胺溶于200.0ml無(wú)水乙醇中，并且將1.7529g（5mmol）氯化錫溶解于50.0mL無(wú)水乙醇中攪拌溶解。將這兩種溶液混合，在磁力攪拌的條件下，保持反應(yīng)溫度50-70℃，反應(yīng)2h后，關(guān)閉磁力攪拌儀，待溶液冷卻后抽濾，洗滌3次，得乳黃色粉末，干燥后稱(chēng)量其質(zhì)量為2.2164g，產(chǎn)率為73.70%。

三、性質(zhì)研究

（一）溶解性

1.配體溶解性

可以確定甲苯為配體重結(jié)晶的最佳溶劑。

2.配合物溶解性

配合物易溶于DMSO，因此選擇DMSO作為測(cè)定紫外光譜和電導(dǎo)率溶劑[5]。

（二）紅外光譜分析

對(duì)配體進(jìn)行紅外光譜分析，746cm-1處有一個(gè)強(qiáng)吸收峰，為苯環(huán)鄰二取代的吸收峰;866cm-1處為苯環(huán)對(duì)二取代的吸收峰;1340cm-1處的吸收峰為C-NO2;1237cm-1的吸收峰處為O-H;1506cm-1和1568cm-1、1607cm-1、3078cm-1處的四個(gè)峰為苯環(huán)的特征峰，其中3078cm-1處的吸收峰為苯環(huán)上C-H鍵伸縮振動(dòng)產(chǎn)生的吸收峰，由此可以確定配體即水楊醛縮對(duì)硝基苯胺的生成。

對(duì)配體的錫配合物的紅外譜圖在4000～400cm-1范圍內(nèi)攝譜，在746cm-1處有一個(gè)強(qiáng)的吸收峰，為苯環(huán)鄰二取代的吸收峰;879cm-1處為苯環(huán)對(duì)二取代的吸收峰;1138cm-1處為O-H的吸收峰;1445cm-1和1593cm-1、1642cm-1處這些峰說(shuō)明有苯環(huán)存在，3368cm-1處的吸收峰為在苯環(huán)上的酚羥基的吸收峰，與預(yù)期結(jié)構(gòu)的譜圖基本一致，由此可以確定配合物即水楊醛縮對(duì)硝基苯胺合錫的生成。

（三）紫外光譜分析

配體的紫外光譜圖在255nm，293nm和387nm處分別有較強(qiáng)吸收，其中255nm和293nm處為苯環(huán)的特征吸收峰，而387nm處則是C=N的特征峰[6]。

錫配合物的紫外光譜圖在245nm，293nm和386nm處分別有較強(qiáng)吸收，分析可知245nm和293nm為苯環(huán)的特征吸收峰，而386nm處是C=N的特征吸收峰。

（四）電導(dǎo)率

可推斷出所合成的配體共價(jià)型化合物，配合物為離子型化合物。

參考文獻(xiàn)

[1] 霍涌前，馬紅艷，吳亞盤(pán)，等.水楊醛縮對(duì)硝基苯胺合鋅的合成與發(fā)光性能[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2011，5：1350-1352.

[2] Gui Yu，Liu， Yun qi，Song， Yaru， et al.Synthetic Metals， 2001， 117-211.

[3] 劉興榮，劉培漫，李明霞等.Co（ll）、Ni（ll）、Cu（ll）和Zn（ll）的5-硝基水楊酸縮甘氨酸Schif堿配合物的合成及表征[J].山東醫(yī)科大學(xué)學(xué)報(bào)，1995，33（3）：257-259.

[4] 王桂霞，秦永敏，牛德忠.鄰羧基苯甲醛縮鄰氨基苯甲酸席夫堿及其配合物的合成和表征[J].徐州師范大學(xué)學(xué)報(bào)，2001，9（2）：43-46.

[5] 霍涌前，王偉，李珺，張逢星.水楊醛希夫堿配合物及其修飾MCM-41的合成及表征[J].西北大學(xué)學(xué)報(bào)，2004，34（3）：289-293.

[6] 王佳佳，馬慧敏，倪鏡濤等.5-氯甲基水楊醛的合成[J].精細(xì)化工，2012，29（5）：510-512.

指導(dǎo)老師：王佳佳。