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        發(fā)酵濃度對奶牛糞厭氧干發(fā)酵的影響*

        2019-11-29 08:16:30張振尹芳張無敵吳凱趙興玲王昌梅柳靜楊紅

        張振, 尹芳, 張無敵, 吳凱, 趙興玲, 王昌梅, 柳靜, 楊紅

        (云南師范大學 能源與環(huán)境科學學院,云南 昆明 650500)

        隨著我國畜牧業(yè)的迅速發(fā)展,在擴大養(yǎng)殖數(shù)量及規(guī)模的同時也產(chǎn)生了更多的有機固體廢棄物和高濃度有機廢水[1],如果不對這些廢棄物進行無害化處理[2],將會對環(huán)境造成嚴重的破壞,厭氧消化工藝是處理此類農(nóng)業(yè)廢棄物的一種行之有效的方法.

        厭氧消化又稱沼氣發(fā)酵,根據(jù)原料固體含量(TS)的不同,沼氣發(fā)酵可以分為濕發(fā)酵(TS<15%)和干發(fā)酵(TS>20%).與濕發(fā)酵相比,干發(fā)酵具有耗水量小、沼渣沼液量少且營養(yǎng)物濃度高、運輸成本低以及發(fā)酵設(shè)備利用率高等多重優(yōu)點,在消納沼渣沼液土地有限和水資源缺乏的地區(qū),其優(yōu)勢更為突出[3];但厭氧干發(fā)酵在啟動和運行時面臨一些難題,如易酸化(VFA產(chǎn)生過快)、啟動慢、需要攪拌、產(chǎn)氣不穩(wěn)定等[4].

        我國奶牛養(yǎng)殖場當下普遍采用的清糞方式是人工清糞和鏟車清糞,采用此類干清糞的方式清理的糞污總固形物(TS)含量高,約為15%~22%[1],適宜直接進行厭氧干發(fā)酵,從而節(jié)省大量水資源并且解決沼液排放量大等問題;而在奶牛糞的厭氧干發(fā)酵中,合適的干發(fā)酵濃度(TS)可以帶來較高的甲烷產(chǎn)出及能源轉(zhuǎn)換效率.

        1 材料與方法

        1.1 奶牛糞和接種物

        奶牛糞來自昆明市石林縣新希望牧場,模擬養(yǎng)殖場自然堆放晾曬2 d后備用,其總固體含量(TS)為35.38%±0.4%,揮發(fā)性固體含量(VS)為75.33%±0.05%.接種物由活性污泥和新鮮奶牛糞在37 ℃條件下長時間馴化而得,其總固體含量(TS)為9.80%±0.11%,揮發(fā)性固體含量(VS)為54.77%±0.15%.

        1.2 實驗設(shè)計

        實驗裝置為實驗室設(shè)計的厭氧消化裝置[5],設(shè)計工作體積為200 mL.實驗設(shè)置實驗組和對照組;其中對照組配料為接種物和水;為探究不同發(fā)酵濃度對厭氧干發(fā)酵的影響,設(shè)計各實驗組TS分別為20%、22%、24%和26%,每組設(shè)3個平行;發(fā)酵瓶放置于(37±1)℃水箱中水浴保溫.具體設(shè)計如表1所示.

        表1 實驗設(shè)計

        1.3 測定方法

        (1)總固體含量(TS)和揮發(fā)性固體含量(VS)采用標準方法測定[6];

        (2)產(chǎn)氣量測定采用排水集氣法,取各實驗組3個平行的平均值;

        (3)CH4含量利用氣相色譜儀(福立 GC9700Ⅱ型)測定;

        (4)厭氧消化性能評價采用Modified Gompertz方程擬合各組奶牛糞發(fā)酵的累積產(chǎn)氣量[7].

        2 結(jié)果與分析

        根據(jù)各實驗組的日產(chǎn)氣量和日甲烷含量繪制出甲烷含量變化曲線(圖1)、日產(chǎn)甲烷量曲線(圖2)和累計產(chǎn)甲烷量曲線(圖3).

        2.1 不同發(fā)酵濃度對厭氧干發(fā)酵甲烷含量的影響

        由圖1可知,發(fā)酵前6天,各組甲烷含量均未達到40%,處于厭氧發(fā)酵三階段中的水解酸化階段.從第7天開始,各組甲烷含量皆上升至45%以上,此時各組產(chǎn)出的沼氣可以點燃且持續(xù)燃燒,火焰呈現(xiàn)淡藍色[8].隨后各實驗組所產(chǎn)沼氣中甲烷含量皆快速上升,發(fā)酵濃度為24%和26%組的甲烷含量上升至60%左右,但是發(fā)酵濃度20%和22%組的甲烷含量僅上升至55%左右.在第15-20天,各組的甲烷含量達到第一個高峰期,其中甲烷含量最高的仍然是24%組,為64%左右,在此時間段后,各組的甲烷含量在第25-30天達到第二個高峰,到了第40天左右又達到第三個高峰期,期間甲烷含量基本都在50%左右.第50天以后各組的甲烷含量皆穩(wěn)定緩慢下降,已處于發(fā)酵末期,最終穩(wěn)定在45%-55%之間,直至發(fā)酵結(jié)束.

        圖1 甲烷含量

        2.2 不同發(fā)酵濃度對厭氧干發(fā)酵日產(chǎn)甲烷量的影響

        各實驗組日凈產(chǎn)甲烷量如圖2所示.可以看到在發(fā)酵初期,日產(chǎn)甲烷量呈現(xiàn)快速上升的狀態(tài).在第11天左右每組每天產(chǎn)甲烷量皆高于150 mL,但是20%組和22%組的略高于24%組和26%組的,原因可能是因為發(fā)酵濃度較低兩組前期的降解效果較好.各組的產(chǎn)甲烷量在第20天左右開始快速下降,其中22%組和24%組降幅較大,在整個下降過程中,可看到大多數(shù)時間里24%組和26%組的日產(chǎn)甲烷量高于20%組.在第40天以后,各實驗組的日產(chǎn)甲烷量已慢慢不足50 mL,發(fā)酵接近結(jié)束.

        圖2 日凈產(chǎn)甲烷量

        2.3 不同發(fā)酵濃度對厭氧干發(fā)酵累計產(chǎn)甲烷量的影響

        計算得到各實驗組累計產(chǎn)甲烷量以及產(chǎn)氣效率如圖3和表2所示.從圖3可以看出,26%組累計產(chǎn)甲烷量在前30天低于其余三組,但是在第30-40天內(nèi)產(chǎn)甲烷速率提高,超過了20%組;24%和22%組在第30天左右產(chǎn)甲烷速率(即圖中曲線斜率)保持較高水平;最終這三組的累計產(chǎn)甲烷量都達到了相對較高水平,分別為22%組6 016 mL、24%組6 102 mL和26%組6 003 mL,而20%組累計產(chǎn)甲烷量是四組實驗組中最低的,為5 382 mL.若將累計產(chǎn)氣量的80%那一天定為該工程的HRT[9],則20%、22%、24%和26%組的HRT分別可以定為39 d、42 d、43 d和48 d.

        圖3 累計產(chǎn)甲烷量

        從厭氧干發(fā)酵產(chǎn)氣效率對比表可以看出,最終22%組VS產(chǎn)甲烷量最高,達到189.70 mL/g,其次為20%組和24%組.

        表2 不同濃度干發(fā)酵產(chǎn)甲烷量對比

        2.4 反應動力學分析

        表3 運用動力學方程擬合結(jié)果

        在厭氧消化周期中,生物質(zhì)原料的消化降解過程遵循一級動力學相關(guān)原理[10].將不同發(fā)酵濃度四個組別的日產(chǎn)甲烷量和累計產(chǎn)氣量利用Modified Gompertz方程進行擬合處理,得到各組擬合結(jié)果如表4.從擬合結(jié)果可以看出,最大產(chǎn)甲烷速率及VS產(chǎn)甲烷率仍然是22%組,與實際實驗結(jié)果相符.各組別的相關(guān)系數(shù)皆在99%以上,說明擬合方程與實驗所得結(jié)果數(shù)據(jù)具有較好的相關(guān)性,擬合結(jié)果可信度高.

        3 結(jié) 論

        (1)在不同發(fā)酵濃度的奶牛糞厭氧干發(fā)酵實驗中,發(fā)酵濃度為22%的組別最大產(chǎn)甲烷速率和VS產(chǎn)甲烷量皆為最高,呈現(xiàn)出較好的發(fā)酵效果,在實際工程的奶牛糞的干發(fā)酵中,可將總發(fā)酵濃度(TS)設(shè)置為22%.

        (2)Modified Gompertz模型可以較好地擬合四組實驗的數(shù)據(jù),相關(guān)系數(shù)皆達到了0.99以上,表明整個沼氣發(fā)酵過程符合一級動力學相關(guān)原理.

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