段俐敏 崔霞

摘 要：建立了改進(jìn)的QuEChERS-超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)蔬菜和水果中26種農(nóng)藥殘留的方法。樣品用乙腈超聲提取，經(jīng)PSA、C18基質(zhì)分散凈化，以5 mmol乙酸銨（0.1%甲酸）水溶液/甲醇溶液進(jìn)行梯度洗脫，采用電離噴霧電離方式（ESI+），通過(guò)多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）定量。該法測(cè)定時(shí)間短，線性關(guān)系好，相關(guān)系數(shù)r均達(dá)到0.99以上，回收率在60.2%～99.8%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）均小于8%。該法快速、簡(jiǎn)便、準(zhǔn)確，可滿足蔬菜水果中26種農(nóng)藥殘留同時(shí)檢測(cè)的實(shí)際需要。

關(guān)鍵詞：QuEChERS;超高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;農(nóng)藥殘留

文章編號(hào)：1004-7026（2019）14-0126-02? ? ? ? ?中國(guó)圖書分類號(hào)：R917 ? ? ? ? 文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A

加強(qiáng)對(duì)農(nóng)藥殘留量的監(jiān)測(cè)，有助于合理開(kāi)發(fā)和正確使用化學(xué)農(nóng)藥，保護(hù)生態(tài)環(huán)境，保障人類健康。因此，提高農(nóng)藥檢測(cè)效率具有重要意義。QuEChERS方法是由Anastassiades教授[1]等開(kāi)發(fā)的。本文將幾步實(shí)驗(yàn)步驟合并，提高處理效率并參考我國(guó)GB2763-2016《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》的規(guī)定，拓寬了應(yīng)用范圍。

采用QuEChERS法，用乙腈超聲提取，經(jīng)分散固相萃取（PSA）、C18基質(zhì)分散凈化，超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法（UPLC-MS/MS）測(cè)定蔬菜和水果中多種農(nóng)藥殘留。

1? 材料與方法

1.1? 儀器與試劑

Waters UPLC I-Class XEVO TQ-S超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)，Waters公司），離心機(jī) Neofuge15R，渦旋混合器Thermo F2KT18002，實(shí)驗(yàn)室用水為Milli-QA10的一級(jí)水，蔬菜和水果樣品為市購(gòu)。

1.2? 樣品前處理

1.2.1? 提取方法

蔬菜水果選擇番茄、菠菜、蘋果、梨。

稱取10 g試樣（精確到0.01 g）置于50 mL的具塞離心管中，加入少許氯化鈉，再加入10 mL乙腈，渦旋混勻，超聲提取15 min，4 000 r/min離心10 min。提取液，待凈化。

1.2.2? 凈化方法

取凈化液5 mL，依次加入150 mgC18、150 mgPSA凈化，經(jīng)渦旋混合后，再用0.22 μm濾膜進(jìn)行過(guò)濾，待測(cè)定。

1.3? 色譜質(zhì)譜條件

1.3.1? 色譜條件

色譜柱為C18柱（Waters 100 mm×2.1 mm，1.8 μm）;柱溫為35 ℃;流速為0.35 mL/min;進(jìn)樣量為10 μL;流動(dòng)相為5 mmol乙酸銨（0.1%甲酸）水溶液和甲醇，梯度洗脫。

1.3.2? 質(zhì)譜條件

電離方式，電噴霧電離（ESI+）;正離子掃描;離子源溫度110 ℃;脫溶劑氣溫度450 ℃;錐孔氣流，氮?dú)?，流速?.0 μL/min;多反應(yīng)監(jiān)測(cè)（MRM）。

2? 結(jié)果與分析

2.1? 提取條件的優(yōu)化

QuECHERS方法利用吸附劑填料與基質(zhì)中的雜質(zhì)相互作用吸附雜質(zhì)，從而達(dá)到除雜凈化的目的。QuECHERS法主要用于對(duì)蔬菜和水果的分析，該方法具有高回收率、高準(zhǔn)確度的測(cè)定結(jié)果，以及低無(wú)氯溶劑使用率，提取溶劑為乙腈。

2.2? 凈化條件的優(yōu)化

蔬菜和水果經(jīng)乙腈提取，鹽析分層后，用PSA與基質(zhì)中絕大部分干擾物（有機(jī)酸、碳水化合物等）結(jié)合，從而達(dá)到凈化效果。

蔬菜水果經(jīng)過(guò)QuECHERS方法，提取物中加入150 mgPSA，然后加入150 mg C18凈化，大大減少了儀器污染，凈化效果滿足檢測(cè)要求。因此，本方法選擇了PSA、C18各加150 mg作為固相分散凈化的主體。

2.3? 方法的線性范圍

將混合標(biāo)準(zhǔn)溶液用基質(zhì)空白稀釋至適當(dāng)濃度進(jìn)行測(cè)定，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，26種農(nóng)藥在其線性范圍內(nèi)相關(guān)系數(shù)均大于0.99，待測(cè)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度與對(duì)應(yīng)的峰面積呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。

2.4? 方法的回收率與精密度

用26種農(nóng)藥進(jìn)行添加回收重復(fù)試驗(yàn)，測(cè)得各種農(nóng)藥的回收率范圍在78.9%～95.7%，RSD均小于10%。

3? 結(jié)束語(yǔ)

對(duì)4種具有代表性的蔬菜水果，建立了超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜同時(shí)測(cè)定蔬菜和水果中26種農(nóng)藥殘留的方法。此方法對(duì)多種農(nóng)殘同時(shí)提取和凈化具有較高的準(zhǔn)確度和較好的重現(xiàn)性優(yōu)點(diǎn)?？捎糜谑卟怂卸喾N農(nóng)藥殘留的分析，值得推廣。

參考文獻(xiàn)：

[1]Anastassiades M，Lehotay S J.Stajnbaher D，etal Fast and easy multiresidue method employing acetonitrileextraction partition and “dispensive solid-phase extraction”for the determ ination of pesticide residues in produce [J].AOAC Int，2003，86（2）：412-431.