張 文，曹 波，張慧麗

(1.天津市眾泰化工科技有限公司，天津 300384；2.天津市均凱化工科技有限公司，天津 300384)

4,4'-二氨基二苯醚簡稱ODA，是一種重要的有機化工中間體，是合成聚酰亞胺的主要單體，廣泛應(yīng)用于航空、航海、原子能、電子電器工業(yè)等領(lǐng)域；還是合成環(huán)氧樹脂的固化劑、染料的中間體和香料的原料[1]。

還原合成ODA的方法主要有：1)鐵粉還原法[2]；2)氯化亞錫-鹽酸還原法[3]；3)硫化堿還原法[4]；4)水合肼還原法[5]。其中，方法前三種方法產(chǎn)生大量的"三廢"；方法4 水合肼腐蝕性強、毒性大的弊。本章采用了鋅粉-氯化銨還原法具有反應(yīng)條件溫和、腐蝕性小、原材料易得等優(yōu)點。

1 實驗部分

1.1 合成路線

以4-氯硝基苯和4-硝基苯酚苯作為原料反應(yīng)得到4,4'-二硝基二苯醚，之后經(jīng)還原得到4,4'-二氨基二苯醚。反應(yīng)結(jié)構(gòu)式如下：

1.2 儀器和試劑

儀器：電動攪拌器(江蘇省金壇市友聯(lián)儀器研究所)、循環(huán)水泵(鞏義市予華儀器有限責(zé)任公司)、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(上海亞榮生化儀器廠)。

試劑：對氯硝基苯(含量>98%，遼寧世星藥化有限公司)，對硝基苯酚(含量>98%，天津希恩斯生化科技有限公司)，甲苯、DMF、甲醇、無水碳酸鉀、冰乙酸、鋅粉、氯化銨(以上試劑均為AR，天津光復(fù)精細(xì)化工研究所)。

1.3 實驗步驟

1.3.1 4,4'-二硝基二苯醚的制備

將4.17 g 4-硝基苯酚，6.22 g無水碳酸鉀加入到三口瓶中，加入40 mL甲苯回流分水至無水分出，加入4.73 g4-氯硝基苯，60 mL DMF 攪拌下升溫至120℃，反應(yīng)12 h至反應(yīng)完全，降至室溫，抽濾，濾液減壓回收80%溶劑，剩余物加100 mL水，抽濾，得到固體用甲醇洗滌2次，抽濾得7.11 g4,4'-二硝基二苯醚，收率91.05%。

1.3.2 4,4'-二氨基二苯醚的制備

6.54 g鋅粉加入到三口瓶中，加入0.11 g氯化銨，1.80 g冰醋酸，30 mL甲醇和40 mL水，升溫至60℃攪拌1 h。將5.20 g 4,4'-二硝基二苯醚直接加入到反應(yīng)液中，升溫至80℃回流反應(yīng)，原料反應(yīng)完全，趁熱抽濾，濾餅用50 mL乙醇洗2次，濾液減壓蒸出60%溶劑，攪拌下降至室溫析出類白色固體，過濾，濾餅用30 mL石油醚洗2次，得類白色固體3.77 g4,4'-二氨基二苯醚，收率94.05%。

2 結(jié)論

以4-氯硝基苯和4-硝基苯酚作為原料經(jīng)兩步反應(yīng)得到4,4'-二氨基二苯醚，總收率85.6%。該方法避免了高壓反應(yīng)，原材料易于購買，后處理操作簡單，收率高等優(yōu)點。