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        (Mg1-xSrx)2SiO4∶(Eu3+,F-)熒光粉的物相及光譜

        2019-09-16 05:23:12徐詩林孫傳耀
        發(fā)光學報 2019年9期
        關(guān)鍵詞:晶相結(jié)合能物相

        汪 雨, 羅 嵐,2*, 郭 銳, 徐詩林, 孫傳耀

        (1. 南昌大學 材料科學與工程學院, 江西 南昌 330001;2. 南昌大學 江西省輕質(zhì)高強結(jié)構(gòu)材料重點實驗室, 江西 南昌 330001)

        1 引 言

        在稀土摻雜熒光粉產(chǎn)業(yè),堿土硅酸鹽[1-2]由于具有良好的熱穩(wěn)定性、化學穩(wěn)定性、物理穩(wěn)定性和原料廣泛、價格低廉、高發(fā)光效率、結(jié)構(gòu)和成分易調(diào)整等優(yōu)點使其成為稀土發(fā)光材料理想的基質(zhì)材料[3-4]。隨著堿土離子種類、堿土離子配比的不同,堿土正硅酸鹽結(jié)構(gòu)改變極大,可為正交(Ba2SiO4)、單斜(β-Sr2SiO4)或三斜(α-Ca2SiO4)等結(jié)構(gòu),稀土摻雜后在可見光范圍內(nèi)表現(xiàn)出豐富的發(fā)射譜帶,不僅可用于各類照明(三基色熒光燈、LED[5]等)、閃爍計數(shù)器、顯示(FDP、CRT、PDP等),還可用作路標指示(長余輝熒光材料)等[3],其光譜特性及發(fā)光機理備受關(guān)注。Poort、Blasse[6-7]等發(fā)現(xiàn)堿土正硅酸鹽(如Ba2SiO4[8])非常適合Eu2+摻雜;Li等[9-10]認為其可作為新一代LED熒光粉;Wen[11]、Lv[12]等深入研究了稀土離子摻雜后二元、三元堿土硅酸鹽(如M3MgSi2O8(M:Ba, Sr,Ca)[13-14])的發(fā)光特性,開發(fā)出Ba3MgSi2O8∶Eu2+[15]、Ca3MgSi2O8∶Eu2+[16-17]、Sr3MgSi2O8∶Eu2+[18]等高效白光LED熒光粉材料。Eu3+摻雜正硅酸鹽與Eu2+相比,是非等價態(tài)取代,研究報道較少[19]。本文采用高溫固相法制備了(Mg1-xSrx)2SiO4(x=0~1),分析Sr離子含量的變化對基體物相組成、光譜性能的影響,并進行基體篩選和制備優(yōu)化,在此基礎(chǔ)上進行Eu3+摻雜濃度及Eu3+能量傳遞傳遞機理研究。

        2 實 驗

        2.1 (Mg1-xSrx)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)粉體的制備

        (Mg1-xSrx)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)粉體以SrCO3(上??埔拙毣瘜W品公司,分析純)、Mg2CO3(上海統(tǒng)亞華工科技發(fā)展有限公司,分析純)、SiO2(天津市致遠化學試劑有限公司,分析純)、EuF3(瓦里西化工,99.99%)為原料,按照化學計量比稱量并在研缽中研磨混合均勻,空氣氣氛下以20 ℃/min的速度升溫至1 150 ℃并保溫3 h,隨后隨爐冷卻得到粉末。制備(Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)粉體時,按照化學計量比稱量原料,制備時除煅燒溫度為1 250 ℃外,其他條件不變。

        2.2 測試與表征

        樣品物相表征采用PANalytical X射線衍射儀進行X射線衍射測得,測試范圍為20°~80°。樣品在254 nm和365 nm激發(fā)下的發(fā)光狀態(tài)采用WFH-203B型三用紫外分析儀進行觀察,并用數(shù)碼相機進行拍照、記錄。粉體的熒光性質(zhì)(Photoluminescence spectrum,PL)采用PE公司的FS F-4500熒光光譜儀測得。量子效率(Absolute PL quantum yields)和熒光壽命(lifetime)采用Hamamatsu公司的C9920-02G量子效率測量儀測得。樣品的XPS(X-ray photoelectron spectroscopy)采用ThermoFisher公司的K-Alpha(Al Kα源,1 486.6 eV)測得(C1s~284.6 eV為內(nèi)標)。

        3 結(jié)果與討論

        3.1 結(jié)構(gòu)分析

        圖1(a)、(b)顯示了按照2.1制備得到的(Mg1-xSrx)2SiO4粉體的物相組成。當x=1時,粉體為α-Sr2SiO4(15.385%)和β-Sr2SiO4(84.615%)混合物,主晶相為β-Sr2SiO4;x=0.8時,粉體中除α-Sr2SiO4(50.000%)和β-Sr2SiO4(33.333%)外,新增β-Mg2SiO4(8.333%)、Sr3MgSi2O8(8.333%)相,主晶相為α-Sr2SiO4;x=0.6,0.4,0.2時,其所包含物相與x=0.8一致,但隨著x值減小,α-Sr2SiO4和β-Sr2SiO4減少、Sr3MgSi2O8先增后減、γ-Mg2SiO4和β-Mg2SiO4增加且β-Mg2SiO4增加速度最快;當x=0.2時,α-Sr2SiO4(21.053%)、β-Sr2SiO4(5.263%)、Sr3MgSi2O8(15.789%)、γ-Mg2SiO4(11.111%)、β-Mg2SiO4(47.368%)即β-Mg2SiO4為主晶相;x=0時,粉末為γ-Mg2SiO4(55.6%)、β-Mg2SiO4(44.4%),γ-Mg2SiO4相為主晶相。

        圖1 (Mg1-xSrx)2SiO4和(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)粉體:(a)XRD 圖譜,(b)物相質(zhì)量百分比。(c)x=1, 0.8和(d)x=0.2, 0時(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)的XRD放大圖譜。

        Fig.1 Phase constitution of (Mg1-xSrx)2SiO4and (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶y(Eu3+,F-) powders: (a) XRD patterns, (b) weight percent of the phases; and amplified XRD patterns at (c)x=1, 0.8 and (d)x=0.2, 0.

        表1 (Mg1-xSrx)2SiO4粉體涉及物相晶體結(jié)構(gòu)參數(shù)

        表1(續(xù))

        圖2 α-Sr2SiO4(a)、β-Sr2SiO4(b)、β-Mg2SiO4(c)、γ-Mg2SiO4(d)、Sr3MgSi2O8(e)的晶體結(jié)構(gòu)圖。

        結(jié)合晶體結(jié)構(gòu)(圖2)及晶格信息(表1),我們進一步分析了1 150 ℃煅燒溫度條件下(Mg1-x-Srx)2SiO4粉末隨Sr離子含量物相組成的演變原因。x=1時,β-Sr2SiO4相比α-Sr2SiO4相更穩(wěn)定(Tβ→α≥1 200 ℃),此時β-Sr2SiO4為主晶相;而x=0時,γ-Mg2SiO4比β-Mg2SiO4穩(wěn)定(Tγ→β≥1 500 ℃),此時γ-Mg2SiO4為主晶相。正交α-Sr2SiO4和正交β-Mg2SiO4兩個Sr(Ⅰ)、Sr(Ⅱ)占據(jù)4c位置,Mg(Ⅰ)占據(jù)4a、Mg(Ⅱ)占據(jù)4c位置,堿土離子配位體空隙大小相似,因此在富Sr2SiO4或富Mg2SiO4區(qū)間容易形成有限固溶體[26]。由圖1(c)可見,x=0.8和x=1時,粉末中α-Sr2SiO4相(104)衍射面(約39.077°附近),前者比后者略微向高角區(qū)移動了1.983°,這意味Mg取代Sr離子進入α-Sr2SiO4,其晶格參數(shù)將略微減小。由圖1(d)可見,x=0.2和x=0時,粉末中β-Mg2SiO4相衍射面(151)(約51.019°附近),前者比后者略微向低角區(qū)移動了0.504°,這意味Sr取代Mg離子進入β-Mg2SiO4,其晶格參數(shù)將略微增大。固溶體能促進對應(yīng)物相的穩(wěn)定性,即在x=0.8時α-Sr2SiO4為主晶相,而x=0.2時β-Mg2SiO4為主晶相。單斜β-Sr2SiO4相Sr(Ⅰ)、Sr(Ⅱ)占據(jù)4e位置,Sr離子處于5個硅氧四面體圍成的空隙,10配位Sr(Ⅰ)離子形成(Si—O—Sr(Ⅰ)—O—Sr(Ⅱ))鋸齒鏈,9配位Sr(Ⅱ)離子形成(Sr(Ⅰ)—O—Sr(Ⅱ)—O—Sr(Ⅰ))線型[27]。當半徑較小Mg離子進入時,會使得b、c軸壓縮,同時b、c軸夾角減小,直接轉(zhuǎn)變?yōu)閱涡盨r3MgSi2O8相(具有KNaSO4型層狀結(jié)構(gòu),層狀結(jié)構(gòu)由位于角落的共用MgO6八面體和SiO4四面體構(gòu)成,Sr2+占據(jù)不同的層間結(jié)晶位點,Sr(Ⅰ)位于層間空間的中心(A位),Sr(Ⅱ)嵌入層框架(B位)),因此隨著Sr減少,β-Sr2SiO4相快速減少,Sr3MgSi2O8物相含量先增后減;γ-Mg2SiO4晶格中Mg(Ⅰ)和Mg(Ⅱ)分別占據(jù)8a、16d位置,其空間過小無法固溶大半徑的Sr離子,因此隨著Sr離子減少,γ-Mg2SiO4緩慢增加。

        由上述分析可知1 150 ℃制備的Sr2SiO4-Mg2SiO4粉體物相組成演變規(guī)律為:組分配比為Sr2SiO4時,粉體中β-Sr2SiO4比α-Sr2SiO4更穩(wěn)定,故β-Sr2SiO4相為主晶相;隨著Mg離子增加,不僅會出現(xiàn)γ-Mg2SiO4、β-Mg2SiO4、Sr3MgSi2O8相,且α-Sr2SiO4、β-Sr2SiO4相含量減少;其中α-Sr2SiO4相中發(fā)生Mg離子取代形成固溶體穩(wěn)定增強,其含量減少速度比β-Sr2SiO4相慢;且由于Sr離子進入β-Mg2SiO4也可形成固溶體,β-Mg2SiO4相增長速度比γ-Mg2SiO4更快;組分配比為Mg2SiO4時,γ-Mg2SiO4比β-Mg2SiO4穩(wěn)定,故γ-Mg2SiO4相為主晶相。

        3.2 光譜分析

        圖3為(Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)(從左到右x=0,0.2,0.4,0.6,0.8,1)紫外發(fā)光照相記錄。紫外光激發(fā)下(254 nm、365 nm),隨著x值的增加,(Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)發(fā)射出紅光的亮度逐漸降低,同一樣品在365 nm激發(fā)下比254 nm激發(fā)亮度更亮,且兩種激發(fā)條件下x=0.2時紅光最亮。

        圖3 (Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)紫外激發(fā)發(fā)光照相記錄。(a)白光;(b) 254 nm;(c) 365 nm。

        Fig.3 Photos of (Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-) phosphor under UV light excitation. (a) White light. (b) 254 nm. (c) 365 nm.

        (Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)光譜分析如圖4所示。254 nm、365 nm激發(fā)下(圖4(a)、(b))熒光粉有595,615,655,705 nm紅光銳峰發(fā)射(對應(yīng)5D0→7Fn,n=1,2,3,4)且615 nm發(fā)射強度最大。且當x≥0.2時隨著x值增加,615 nm紅光發(fā)射有所減弱且x=0.2時紅光強度大于x=0(即x=0.2

        時紅光最亮)。以620 nm為監(jiān)測波長得到(Mg1-x-Srx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)激發(fā)譜(圖4(c)),在250~450 nm有寬帶激發(fā)峰(對應(yīng)電荷轉(zhuǎn)移吸收(Charge transfer band,CTB),主峰在365 nm附近)及415 nm銳峰激發(fā)峰(對應(yīng)Eu3+的7F0→5L6躍遷),且隨著Sr的增加(x值增加),CTB的主峰值略有紅移。

        圖4 (Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)的熒光光譜

        3.3 (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)熒光粉

        由3.2光譜分析可知(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)為(Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)中最亮熒光粉,結(jié)合3.1結(jié)構(gòu)分析可知,此時粉末中以β-Mg2SiO4相為主(存在Sr的固溶),并含有α-Sr2SiO4、β-Sr2SiO4、γ-Mg2SiO4、Sr3MgSi2O8雜質(zhì)相。隨著溫度的升高固溶度增加[28],按(Mg0.8Sr0.2)2SiO4化學計量比配置原料并在1 250 ℃煅燒可得到β-Mg2SiO4單相粉末,如圖1(a)所示。由圖1(a)、(d)可知,在(Mg0.8-Sr0.2)2SiO4中由于Sr離子的存在會使β-Mg2SiO4的晶格參數(shù)略微增大(Mg2+0.089 nm

        圖5 (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)粉末粒徑分布

        Fig.5 Size distribution of (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+, F-) powder

        (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)的XPS全譜及O1s、Eu4d/Sr3d核心電子結(jié)合能精細譜(經(jīng)Shirley去除背底和高斯線性擬合[29])如圖6所示。XPS全譜可見Sr3d3、O1s、Eu4d、Si2p、F1s峰(分別對應(yīng)133.6,532,135,92,685 eV結(jié)合能,圖6(a)),由此可見粉末中所含組分均為設(shè)計成分,并未出現(xiàn)其他雜質(zhì)。圖6(b)為O1s能級精細譜,其結(jié)合能峰由2個光電子峰組成,低結(jié)合能峰(約531.6 eV)來源于晶格氧,高結(jié)合能(約533.6 eV)的光電子峰來源于氧缺陷有關(guān)(三價Eu離子取代二價堿土離子,為了保持電中性而產(chǎn)生間隙氧缺陷,這種電價不平衡還可以用F離子來補償,在XPS全譜中檢測到F1s的結(jié)合能峰),間隙氧光電子峰的積分強度與晶格氧光電子峰積分強度之比為0.042 6。文獻[30]報道Eu3+離子的4d5/2和4d3/2的光電子峰分別位于約135.0 eV和約140.5 eV處,自旋軌道劈裂約為5.5 eV;而Eu2+離子的4d5/2的結(jié)合能要比相應(yīng)的Eu3+低約7 eV。由圖6(c)144~126 eV結(jié)合能范圍的精細譜可見Eu3+離子的4d3/2和4d5/2分別對應(yīng)141.1 eV和135.4 eV(結(jié)合能的能差為5.7 eV),Sr3d則對應(yīng)133.6 eV, 而無Eu2+離子對應(yīng)結(jié)合能峰。由XPS分析結(jié)果可知(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)原料在固相法反應(yīng)中基本按化學計量比反應(yīng)(XPS結(jié)果中未檢測出雜質(zhì)成分且如3.1節(jié)描述XRD分析顯示為單相),Eu離子以三價進入晶格,且有2個峰位(Eu4d核心電子結(jié)合能精細譜未出現(xiàn)二價Eu4d5/2離子結(jié)合能峰)。

        圖6 (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)的XPS能譜(a)和O1s高分辨率XPS譜(b);(c)Eu4d/Sr3d。

        Fig.6 XPS survey spectrum of the (Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)(a) and high-resolution XPS spectra of O1s(b). (c) Eu4d/Sr3d.

        由圖4還可看出,在254 nm和365 nm激發(fā)下,1 250 ℃制備的(Mg0.2Sr0.8)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)熒光粉與1 150 ℃的激發(fā)和發(fā)射光譜相似,強度明顯提高。由激發(fā)和發(fā)射譜可知Eu3+在β-Mg2SiO4相((Mg0.8Sr0.2)2SiO4)晶格中的能級結(jié)構(gòu)(如圖7所示),其對應(yīng)的紅光發(fā)射過程為基體(Mg0.8Sr0.2)2SiO4吸收能量通過電荷轉(zhuǎn)移傳遞給Eu3+發(fā)光中心,Eu3+的電子吸收能量躍遷到高能級隨后馳豫到5D0能級進而產(chǎn)生5D0→7Fn(n=1,2,3,4)的紅光發(fā)射;可見光發(fā)射的過程還可是Eu3+的電子吸收能量躍遷到5L6,隨后無輻射馳豫到5D0能級進而產(chǎn)生5D0→7Fn(n=1,2,3,4)的紅光發(fā)射。

        圖7 Eu3+在 (Mg0.8Sr0.2)2SiO4晶體場中的能級結(jié)構(gòu)

        Fig.7 Energy levels of Eu3+in (Mg0.8Sr0.2)2SiO4structure

        圖8 (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)熒光粉:(a)Eu離子摻雜量不同的發(fā)光強度曲線,插圖為對應(yīng)照相記錄(y=0.01~0.1,監(jiān)視波長為615 nm),(b)365 nm激發(fā)下615 nm發(fā)射的 lgy-lg(I/y)對數(shù)函數(shù)。

        Fig.8 (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-) phosphor: (a) phosphor 615 nm luminescence intensities with different Eu content, the inserts are the photograph of the phosphors under ultraviolet excitation, (b) lgy-lg(I/y) plot for 615 nm emission of phosphor under 365 nm excitation.

        (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)(y=0.01~0.1)熒光粉以615 nm監(jiān)測,其365 nm和254 nm激發(fā)下發(fā)射強度隨Eu離子含量的變化如圖8(a)所示(插圖為254 nm和365 nm光激發(fā)下的照相記錄),由圖可見當y=0.04時亮度最大,即(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)最亮。

        最佳摻雜濃度大小受激活離子能量傳遞方式的影響,而能量傳遞分為輻射能量傳遞(激活離子之間因為共振作用)和非輻射能量傳遞(激活離子之間產(chǎn)生交叉弛豫)兩種方式。利用臨界距離可以判斷摻雜離子能量傳遞方式,臨界距離可由基于Blasse理論的公式計算:

        (1)

        其中晶胞的體積用V表示,每個晶胞中的分子數(shù)用N表示,最佳摻雜濃度用XC表示。其中,對于(Mg0.8Sr0.2)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F(xiàn)-),V= 0.311 937 nm3,XC=0.04,N=4,計算得出RC=1.549 9 nm?;贐lasse 理論,當臨界距離在0.5~0.8 nm之間時[31],能量傳遞的方式以非輻射躍遷為主,因此可以得出結(jié)論:β-Mg2SiO4中Eu3+發(fā)生濃度猝滅的原因不是非輻射躍遷,而是輻射躍遷,即基于共振能量傳遞(電偶極子和磁偶極子的作用)。由摻雜濃度和亮度關(guān)系可以推測其具體作用方式。如下述公式所示:

        I/y(1+A)/γ[α1-s/3Γ(1+s/3)],

        (2)

        其中,摻雜離子濃度(不低于最佳摻雜濃度)用y表示,發(fā)光強度用I表示,激活劑的躍遷概率用γ表示,電多極效應(yīng)用s表示,在已有基質(zhì)和相同的激發(fā)條件下A和Γ是常量[31]。利用轉(zhuǎn)化公式,以lgy為橫坐標、lg(I/y)為縱坐標做圖,并擬合s/3直線斜率,由s值可推測出能量傳遞方式:s=3時,表示摻雜離子的交換作用;s=6時,表示電偶極-電偶極作用(d-d);s=8時,表示電偶極-電四級作用(d-q);s=10時,表示電四極-電四極作用(q-q)。y與I/y的對數(shù)函數(shù)如圖8(b)所示,擬合得到直線斜率數(shù)值為3.738,則s的值為11.214,接近于10,因此可以推斷出β-Mg2SiO4相(Mg0.8-Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)中Eu離子的能量交換方式為電四極-電四極作用。

        以615 nm為監(jiān)測波長,測定(Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)(y=0.02,0.04,0.06,0.08,0.1)的紅光熒光壽命及量子效率,如圖9所示。254 nm激發(fā)下樣品的熒光壽命依次為60.5,61.2,60.4,59.6,59.1 ms(圖9(a)),且對應(yīng)的量子效率分別為0.25,0.3,0.22,0.18,0.16(圖9(b))。365 nm激發(fā)下樣品的熒光壽命依次為62,62.2,61.1,60,59.9 ms(圖9(a)),且對應(yīng)的量子效率分別為0.52,0.62,0.48,0.22,0.14(圖9(b))。由圖9可見,同一樣品365 nm激發(fā)與254 nm激發(fā)相比,其紅光熒光壽命更長,量子效率更大。在y=0.04時,兩種激發(fā)條件下(254 nm和365 nm)樣品的紅光熒光壽命(61.2 ms(62.2 ms))和量子效率(0.3(0.62))均達到最大值。

        圖9 (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)以615 nm為監(jiān)測波長的熒光壽命(a)與量子效率(b)

        Fig.9 Fluorescence lifetime(a) and quantum efficiency(b) of (Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-) monitoring at wavelength 615 nm

        4 結(jié) 論

        采用高溫固相法在1 150 ℃制備了(Mg1-x-Srx)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)(x=0~1)粉末。物相分析表明,組分為Sr2SiO4時(x=1),β-Sr2SiO4比α-Sr2SiO4更穩(wěn)定,故β-Sr2SiO4相含量較高;隨著Mg離子增加(0.8≥x≥0.2),不僅會出現(xiàn)γ-Mg2SiO4、β-Mg2SiO4、Sr3MgSi2O8相,且α-Sr2SiO4、β-Sr2SiO4相含量逐漸減少,但α-Sr2SiO4相中發(fā)生Mg離子取代形成固溶體而變得更為穩(wěn)定,其含量減少速度比β-Sr2SiO4相慢;進一步進行晶體結(jié)構(gòu)分析表明,由于Sr離子進入β-Mg2SiO4也可形成固溶體,β-Mg2SiO4變得更穩(wěn)定且其含量增長速度比γ-Mg2SiO4更快,故x=0.8時α-Sr2SiO4為主晶相,而x=0.2時β-Mg2SiO4為主晶相;組分為Mg2SiO4時(x=0),γ-Mg2SiO4比β-Mg2SiO4穩(wěn)定,故γ-Mg2SiO4相更多。紫外發(fā)光照相和光譜表明,(Mg1-xSrx)1.96SiO4∶0.04(Eu3+,F-)中當x=0.2時紅光發(fā)射亮度最大?;瘜W配比為(Mg0.8-Sr0.2)2SiO4粉末在1 250 ℃煅燒可以得到體積平均粒徑為21.68 μm的單相β-Mg2SiO4粉末。XRD分析表明Eu離子摻雜不會影響(Mg0.8-Sr0.2)2SiO4物相結(jié)構(gòu),且XPS表明Eu離子以三價進入晶格。單相(Mg0.8Sr0.2)2-ySiO4∶y(Eu3+,F-)系列熒光粉在365 nm(或254 nm)激發(fā)下有595,615 (主峰),655,705 nm紅光銳峰發(fā)射(對應(yīng)5D0→7Fn,n=1,2,3,4),且y=0.04為最佳摻雜量,其熒光壽命為62.2 ms(或61.2 ms),量子效率為0.62(或0.30)。結(jié)合能級結(jié)構(gòu)圖可知其對應(yīng)的紅光發(fā)射過程為基體(Mg0.8Sr0.2)2SiO4吸收能量通過電荷轉(zhuǎn)移傳遞給Eu3+發(fā)光中心,Eu3+的電子吸收能量躍遷到高能級隨后馳豫到5D0能級進而產(chǎn)生5D0→7Fn(n=1,2,3,4)的紅光發(fā)射;或Eu3+的電子吸收能量躍遷到5L6,隨后無輻射馳豫到5D0能級進而產(chǎn)生5D0→7Fn(n=1,2,3,4)的紅光發(fā)射。臨界距離RC和lgy-lg(I/y)分析還表明,發(fā)光中心Eu3+之間的能量傳遞方式是基于輻射躍遷的電四極-電四極耦合。

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