廖杰 趙黎博

摘要：輔酶Q10具有清除自由基，抗氧化，抑制皮膚脂質(zhì)的過氧化，延緩皮膚衰老的作用。本文對輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利進行梳理，包括全球?qū)＠暾埩俊⒅袊鴮＠暾埩?、專利申請趨勢、國家地區(qū)分布、主要申請人分析，以及重點技術(shù)的發(fā)展脈絡(luò)。

關(guān)鍵詞：輔酶Q10;化妝品;自由基;專利

中圖分類號：TQ658 文獻標識碼：A 文章編號：1003-5168（2019）0M6-0056-03

Abstract： Coenzyme Q10 has the function of scavenging free radicals， anti-oxidation， and inhibiting the peroxidation of skin lipids to delay skin aging. This article combed the patents of Coenzyme Q10 applied in cosmetics， including global and Chinese patent applications， patent application trends， national and regional distribution， analysis of major applicants， and the development of key technologies.

Key words： Coenzyme Q10; cosmetics; free radicals; patent

1 前言

輔酶Q10（Coenzyme Q10，CoQ10）又稱泛醌，是由10個異戊二烯單位組成，又稱癸烯醌[1]。CoQ10在人體內(nèi)的含量與年齡有關(guān)，在20歲以后會隨年齡的增加而減少，需要從外界來攝取補充，輔酶Q10開始應(yīng)用于保健品或食品，作為營養(yǎng)補充劑，可以起到延緩衰老、緩解疲勞和提高機體免疫力等作用[2]。輔酶Q10的化學性質(zhì)不穩(wěn)定，遇光易分解，大大影響了其發(fā)揮護膚抗衰老的作用。如何充分地發(fā)揮護膚功效，是含有輔酶Q10以及同類活性成分的化妝品在應(yīng)用中需解決的問題。

國外公司知名化妝品公司陸續(xù)開始推出了一系列含有輔酶Q10的化妝品，如施華蔻保麗輔酶Q10頭皮護理精華液，優(yōu)色林輔酶Q10柔安修紋緊致日霜、夜霜、眼霜系列，DHC公司的輔酶Q10青春再生美肌乳液、水和面霜系列，蘭皙歐輔酶Q10修紋防曬隔離乳，Beiersdorf公司的Nivea的輔酶Q10的眼霜和面霜系列，高絲CLEAR TURN輔酶Q10精華美肌面膜，瑞士的迪凱莉輔酶Q10緊膚青春面霜等。目前，我國輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用相對較少，只有少數(shù)的公司推出了含有輔酶Q10的化妝品，比如臺灣的碧芙蕾詩絲光輔酶Q10精華乳，海姿琳輔酶Q10精華保濕液等，可見輔酶Q10在國內(nèi)的研究開發(fā)還處于起步階段。

2 專利分析

2.1 全球?qū)＠暾堏厔莘治?/p>

本文專利數(shù)據(jù)檢索于2018年8月，在全球范圍內(nèi)，輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請于1982年首次提出，2000年之前的全球的專利申請數(shù)量相對較少，輔酶Q10相關(guān)應(yīng)用的化妝品專利申請主要集中在德國、美國。從2000年開始到2003年，輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請呈現(xiàn)逐年增長趨勢，此階段日本和韓國出現(xiàn)了大量輔酶Q10相關(guān)應(yīng)用的化妝品專利申請。2003年后之后專利申請數(shù)量呈現(xiàn)波浪式，在一定的范圍內(nèi)波動。中國在輔酶Q10相關(guān)應(yīng)用的化妝品專利申請起步較晚，2004年才出現(xiàn)輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請，可能是此前中國企業(yè)或科研機構(gòu)的專利保護意識較弱，并沒有申請相關(guān)專利。但在數(shù)量上中國專利申請全球排名第一，從2007年開始呈現(xiàn)數(shù)量上的增長趨勢，中國專利申請在2015年達到最大值。2010年后，專利申請主要集中在中國，其次是美國，其他國家專利則相對減少。可見，中國的化妝品公司和科研機構(gòu)增加了對輔酶Q10化妝品的投入，顯示出對輔酶Q10相關(guān)化妝品研發(fā)高漲的熱情，而其他國家的研發(fā)熱情有所下降。2015年后，無論是全球還是中國，輔酶Q10相關(guān)化妝品專利數(shù)量呈現(xiàn)下降趨勢，可能是該領(lǐng)域化妝品技術(shù)已經(jīng)相對成熟，處于穩(wěn)定發(fā)展期。

專利申請數(shù)量的多少可以間接反映該領(lǐng)域內(nèi)技術(shù)研究開發(fā)的被重視程度，也可以反映該領(lǐng)域各個主體的競爭實力。全球不同國家的申請量比率和在華申請的國家專利數(shù)量對比，中國、日本、美國、韓國、德國、英國六國是該領(lǐng)域申請量較大的國家，占了全球申請總量82.3%的專利申請，而中國、日本、美國占了全球申請總量約2/3的專利申請。其原因一方面可能是這些國家經(jīng)濟發(fā)展較好，人們對化妝品要求逐步提升，研發(fā)人員對輔酶Q10作為化妝品原料的重視，愿意投入更多的研發(fā)成本;另一方面可能是這些國家對專利保護意識較強，做好了相關(guān)專利的技術(shù)的布局，以獲取一定的經(jīng)濟效益。

2.2 中國專利分析

從全國的省市分布情況看，涉及輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請主要集中在廣東、江蘇、云南、山東等省份，其中東部沿海發(fā)達地區(qū)省份技術(shù)發(fā)展和儲備相對較強，而西北地區(qū)省份幾乎沒有相關(guān)的專利申請，技術(shù)發(fā)展和儲備較弱。排名前六的省份專利申請總量占全國申請總量的53.8%?？梢?，全國范圍內(nèi)輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請分布區(qū)域較為集中。

中國相關(guān)專利申請數(shù)量比較，企業(yè)的專利申請占64%，科研單位和個人專利申請各自占18%?？梢钥闯鲋袊鴮＠暾堃云髽I(yè)為主，科研單位和個人申請量占的比例較少。企業(yè)和科研單位相對應(yīng)的技術(shù)水平在應(yīng)用層面較為成熟，而個人申請雖然占有一定的數(shù)量，但相對較為分散，沒有代表性申請人。

2.3 創(chuàng)新主體分析

如圖1所示，輔酶Q10在化妝品中應(yīng)用的專利申請數(shù)量靠前的申請人大多為國外企業(yè)，排名前兩位的均為日本公司，鐘化株式會社（KANEKA CORPORATION）和日新制藥株式會社（NISSHIN PHARMA INC）。他們在輔酶Q10應(yīng)用于化妝品的技術(shù)申請了數(shù)量較多的專利，這三家公司研究輔酶Q10應(yīng)用的技術(shù)分支上也各有特點。日本鐘化株式會社是一家化學原料公司，其研究重點在于提高輔酶Q10的穩(wěn)定性，然后將其應(yīng)用于化妝品，還研究了含輔酶Q10的頭發(fā)、頭皮護理，皮膚抗衰老產(chǎn)品。日新制藥株式會社是一家制藥企業(yè)，主要研究了如何提高輔酶Q10耐酸性、耐鹽性和耐熱性，可應(yīng)用于化妝品等領(lǐng)域，防止皮膚衰老，還研究了將其應(yīng)用于防止皮膚紫外線損傷的產(chǎn)品。拜爾斯道夫公司是一家跨國的化妝品企業(yè)，研究了皮膚衰老、色素沉著和紫外線損傷，改善皮膚外觀。從圖1的統(tǒng)計數(shù)據(jù)來看，中國相關(guān)專利申請量是全球第一，但是中國只有一家企業(yè)重慶小丸科貿(mào)有限公司進入排名，重慶小丸科貿(mào)有限公司主要輔酶Q10應(yīng)用于眼霜化妝品，制備成微膠囊，發(fā)揮抗衰老、抗皺等效果，其主要研究是將功效成分制備成微膠囊，更好地發(fā)揮化妝品的功效。從數(shù)據(jù)可以看出中國專利申請數(shù)量雖然較大，但也相對分散，核心競爭力還不夠，中國的相關(guān)企業(yè)、科研單位還需要繼續(xù)加強研發(fā)力度，以獲得核心競爭技術(shù)。

2.4 輔酶Q10在化妝品專利中的技術(shù)主題分析

2.4.1 輔酶Q10在化妝品專利中的技術(shù)主題分類。經(jīng)檢索和初步閱讀后，對檢索到的專利申請進行適當?shù)姆诸悾鶕?jù)輔酶Q10在化妝品應(yīng)用部位及功效，專利技術(shù)主題主要分為以下4個方面：（1）皮膚，主要是護膚，抗衰老、祛皺、祛痘、美白、防紫外線等;（2）毛發(fā)和指甲，主要是調(diào)理、養(yǎng)發(fā)、護發(fā)，促進毛發(fā)生長，指甲護理;（3）口腔，主要是口腔護理，改善牙齦炎和牙周病的癥狀;（4）其他，唇部護理等。

2.4.2 國內(nèi)專利申請的技術(shù)主題分析。國內(nèi)專利申請主要集中在護膚方面的化妝品，例如天津蕓熙生物技術(shù)有限公司（CN102198060A，申請日20110516）申請了一種減緩皮膚衰老的組合物及化妝品，采用輔酶Q10、神經(jīng)酰胺、銀杏黃酮、長效保濕劑作為有效組分。廣東醫(yī)學院、廣東潤和生物科技有限公司（CN104840385A，申請日20150411）共同申請的一組含輔酶Q10與芝麻油的組合物在制備外用護膚制劑及化妝品方面的應(yīng)用，包括一組潤膚防皺抗衰老的輔酶Q10護膚霜的配方及其制備方法。

在口腔應(yīng)用發(fā)面，吳桂謙（CN102858308B20101125）申請了一種健齒牙膏組合物，并提交了PCT申請，其組分活性物質(zhì)含有輔酶Q10，具有優(yōu)異的抗氧化作用，應(yīng)用于本發(fā)明的目的是提供能量，促進牙周疾病康復(fù)。李忠澤、楊涵（CN106539727A，申請日20170120）共同申請殺菌護齒牙膏，輔酶Q10有助于代謝，加速傷口愈合，口腔潰瘍時輔酶Q10還可以幫助快速止住牙齦出血，并減少疼痛和炎癥。

2.4.3 國外專利申請的技術(shù)主題分析。國外化妝品輔酶Q10應(yīng)用的技術(shù)主題涉及比較廣泛，包括皮膚、毛發(fā)、指甲、口腔、唇部等護理的應(yīng)用。

在護膚應(yīng)用方面，日本資生堂（JP58180410A，申請日19820416）申請了一種化妝料，其含有輔酶Q10，活化皮膚，使皮膚美觀。添加輔酶Q10的化妝品，通過經(jīng)皮吸收，激活皮膚細胞的新陳代謝和抑制過氧化脂質(zhì)形成，防止皮膚老化。德國MURNAUER MARKENVERTRIEB GMBH（DE10020874A1，申請日20000428）申請了一種可用于降低皮膚皺紋的化妝品制劑，采用有效抗皺制劑、天然柔和的原料制成，以死海鹽和輔酶Q10為主要活性成分，制備抗皺化妝品。日本UMEKEN KK（JP2004224742A，申請日20040812）申請了一種皮膚護理制劑，含有松籽油和輔酶Q10混合溶液，具有預(yù)防或減少皮膚衰老，抵御紫外射線的作用。

在毛發(fā)和指甲應(yīng)用方面，日本鐘淵化學工業(yè)株式會社（JP4603192B2，申請日20020508）申請了一種毛發(fā)和/或頭皮用組合物，其主要成分為輔酶Q10，有效防止毛發(fā)脫落，效果良好，無毒、無副作用、安全可靠。日本鐘化股份有限公司（TWI318886B，申請日20020702）申請了一種育毛用組成物，其對育毛、養(yǎng)毛、脫毛預(yù)防及頭皮之皮膚保養(yǎng)良好且安全性高。發(fā)現(xiàn)氧化型輔酶Q10及還原型輔酶Q10對于育毛、養(yǎng)毛、脫毛預(yù)防及頭皮皮膚保養(yǎng)具有很好的活性。

在口腔應(yīng)用方面，美國Q pharma Inc（US6200550B1，申請日19981211），申請了一種含有輔酶Q10的口腔護理組合物，該口腔護理組合物用于改善牙齦炎和牙周病的癥狀。日本申請人渡邊秀司（JP2004231603A，申請日20030131）申請了一種主要含輔酶Q10軟膏及其制備方法，該制備有效預(yù)防或改善氧化性損傷，例如牙周病。

其他應(yīng)用方面，日本日清制藥股份有限公司（JP2003306413A，申請日20020801）申請了一種唇部的含有輔酶Q10的組合物，脂溶性輔酶Q10的唇用組合物，用于預(yù)防或改善唇緣的皮膚粗糙。株式會社日本天然物研究所（JP2006193492A，申請日20050117）申請了一種含輔酶Q10化妝品用于唇緣，抗壞血酸衍生物和維生素K等作為其活性成分。以提供一種化妝品，用于唇部，特別是唇霜和唇膏具有水分保留和其持久性，輔酶Q10具有高水分保持作用，特別是利用保留的作用較強的活性型輔酶Q10。

3 總結(jié)

輔酶Q10作為一種天然的抗氧化劑，能清除自由基，可以廣泛應(yīng)用于各類化妝品中，可以用于皮膚護理，如抗衰老、祛皺、祛痘、美白、修復(fù)紫外線損傷、抗污染等，還可以用于毛發(fā)、指甲、口腔等護理。中國專利申請量在今年逐步增加，但缺乏核心專利，申請人相對分散，沒有較為深入的研究和專利布局，相應(yīng)的輔酶Q10的產(chǎn)品研發(fā)也滯后，市場占有率也較少。中國企業(yè)應(yīng)當投入更多的技術(shù)研究，利用好專利武器，在未來的技術(shù)競爭和市場競爭中搶占先機。

參考文獻：

[1] 岳揚，一種新型輔酶Q10脂質(zhì)載體系統(tǒng)在抗皮膚老化方面的研究[D].北京：清華大學，2015.

[2] 吳麗娜，運載輔酶Q10的納米結(jié)構(gòu)脂質(zhì)載體的制備及應(yīng)用[D].無錫：江南大學，2016.