魏江春 龍國(guó)清 王安華 賈景明

摘 要 目的：研究筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位的化學(xué)成分，為進(jìn)一步豐富該屬植物的化學(xué)成分及筒鞘蛇菰的開發(fā)利用提供參考。方法：以75%乙醇提取筒鞘蛇菰全株得到醇提物，依次用石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯對(duì)提取物進(jìn)行萃取得到相應(yīng)部位萃取物。通過硅膠柱、凝膠柱、半制備柱對(duì)乙酸乙酯部位萃取物中化學(xué)成分進(jìn)行分離純化，然后結(jié)合波譜（質(zhì)譜、氫譜、碳譜）數(shù)據(jù)和文獻(xiàn)報(bào)道對(duì)分離得到的化學(xué)成分進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。結(jié)果：從筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位共分離得到了13個(gè)化合物，分別鑒定為pyracanthoside（1）、5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮（2）、柚皮素（3）、高圣草酚（4）、橙皮素（5）、櫻花亭（6）、圣草酚（7）、金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷（8）、青霉酸（9）、二氫青霉酸（10）、2-甲基-3-呋喃甲酸（11）、5-hydroxymaltol（12）和5，7-二羥基色原酮（13），多為二氫黃酮類化合物。化合物2～13為首次從蛇菰屬植物中分離得到。結(jié)論：本研究豐富了蛇菰屬植物的化學(xué)成分，并為筒鞘蛇菰的質(zhì)量評(píng)價(jià)奠定了一定基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞 筒鞘蛇菰；化學(xué)成分；結(jié)構(gòu)鑒定；二氫黃酮類化合物；乙酸乙酯部位

Study on the Chemical Constituents in the Ethyl Acetate Extract of Balanophora involucrate

WEI Jiangchun，LONG Guoqing，WANG Anhua，JIA Jingming（College of TCM，Shenyang Pharmaceutical University， Shenyang 110016， China）

ABSTRACT OBJECTIVE： To study the chemical constituents in the ethyl acetate extract of Balanophora involucrate， and to provide reference for further enriching chemical constituent of the plant and the development and utilization of B. involucrate. METHODS： The whole plant of B. involucrate was extracted with 75% ethyl alcohol. The extraction was carried out by petroleum ether， dichloromethane， ethyl acetate and n-butyl alcohol in turn. The chemical compounds from ethyl acetate extract part were isolated and purified by silica gel column， gel column and semi-preparative HPLC. The structures were identified on the basis of spectral spectrum （mass spectrum， hydrogen spectrum and carbon spectrum） data and literature reports. RESULTS： Thirteen compounds were isolated from ethyl acetate extract part of B. involucrate， identified respectively as pyracanthoside （1）， 5，7，3′ ，5′ -tetrahydroxyflavanone （2）， naringenin （3）， homoeriodictyol （4）， hesperetin （5）， sakuranetin （6）， eriodyctiol （7）， aureusidin-6-O-β-D-glucopyranoside （8）， penicillic acid （9）， dihydropenicillic acid （10）， 2-methyl-3-foroic acid （11）， 5-hydroxymaltol （12） and 5， 7-dyhydroxy chromone （13）. Most of them were dihydroflavones. Compounds 2 to 13 are isolated from Balanophora genus for the first time. CONCLUSIONS： The study enriched the chemical constituents of the Balanophora genus and lays foundation for quality evaluation of B. involucrate.

KEYWORDS Balanophora involucrate； Chemical constituent； Structure identification； Dihydroflavones； Ethyl acetate extract part

筒鞘蛇菰（Balanophora involucrate Hook.f.）為蛇菰科（Banophoraceae）蛇菰屬（Balanophora）雙子葉多年生寄生肉質(zhì)草本植物，又名鹿仙草、文王一支筆、雞心七，分布于全世界熱帶和亞熱帶地區(qū)，如中國(guó)臺(tái)灣、香港、廣東、福建、江西、湖北、四川等地[1]，多生長(zhǎng)在海拔1 600～2 000 m的陰濕環(huán)境中[2]，常寄生于杜鵑屬植物的根上[3]。筒鞘蛇菰全株可入藥，但產(chǎn)量較少，多為民間用藥。研究表明，筒鞘蛇菰在鎮(zhèn)痛抗炎[4]、醒酒保肝[5]、抑菌[6]、抗衰老和抗疲勞[7-8]等方面有顯著作用，其中的化學(xué)成分主要為黃酮類[9-10]、苯丙素類[11]、三萜類[12]和甾體類[13]。目前，已有文獻(xiàn)對(duì)筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位化學(xué)成分進(jìn)行了報(bào)道，但相對(duì)集中在極性偏小部分，報(bào)道的化合物類型也主要為三萜類和甾體類[1，9，11-12]。本課題組在前期試驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，筒鞘蛇菰乙酸乙酯萃取部位具有較好的抗炎活性，為進(jìn)一步探究其抗炎活性的物質(zhì)基礎(chǔ)，本研究對(duì)筒鞘蛇菰乙酸乙酯萃取部位極性偏大的化學(xué)成分進(jìn)行了系統(tǒng)地分離鑒定，以期為明確筒鞘蛇菰抗炎活性成分及探索抗炎藥物的先導(dǎo)化合物提供理論依據(jù)。

1 材料

1.1 儀器

AAPI 3200質(zhì)譜（MS）儀（美國(guó)Sciex公司）；Bruker 601核磁共振（NMR）儀（瑞士Bruker公司）；JASCO V-650紫外-可見分光光度儀（日本Jasco公司）；UltiMate 3000分析型高效液相色譜（HPLC）儀（美國(guó)Thermo公司）；Waters 2545全自動(dòng)制備型HPLC儀（美國(guó)Waters公司）。

1.2 藥品與試劑

筒鞘蛇菰藥材于2015年7月采摘于湖北神農(nóng)架林區(qū)，經(jīng)江西中醫(yī)藥大學(xué)劉勇教授鑒定為蛇菰科筒鞘蛇菰（B. involucrate Hook.f.）的全株；甲醇和乙腈為色譜純（美國(guó)Sigma-Aldrich公司）；其余試劑均為分析純（天津科密歐化學(xué)試劑有限公司）；水（杭州娃哈哈集團(tuán)有限公司）。

1.3 其他

硅膠GF254薄層預(yù)制板（煙臺(tái)化學(xué)工業(yè)研究所）；色譜硅膠（200～300目，青島海洋化工廠）；YMC-Pack ODS- A制備型C18色譜柱和ODS填料（日本YMC公司）；Waters RP C18色譜柱（美國(guó)Waters公司）。

2 方法與結(jié)果

2.1 化合物的提取分離

取干燥筒鞘蛇菰全株 2.5 kg，粉碎，用75%乙醇加熱回流提取3次、每次2 h，提取液經(jīng)石油醚、二氯甲烷、乙酸乙酯萃取后，取乙酸乙酯部位（316 g）經(jīng)硅膠柱色譜分離，以二氯甲烷-甲醇（50 ∶ 1、30 ∶ 1、20 ∶ 1、15 ∶ 1、10 ∶ 1、 6 ∶ 1、3 ∶ 1、1 ∶ 1，V/V）梯度洗脫，按柱體積收集洗脫液，每個(gè)比例分別收集3、3、5、5、5、5、5、5個(gè)柱體積，得到36個(gè)組分，分別記為（Fr.a1～Fr.a36），經(jīng)薄層色譜鑒別后，將Fr.a1和Fr.a2合并，F(xiàn)r.a3～Fr.a5合并，F(xiàn)r.a7和Fr.a8合并，其他單獨(dú)作為一個(gè)組分，最終得到32個(gè)組分（Fr.1～Fr.32）。取Fr.28（482 mg）過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），10%～50%，60 min；流速10.0 mL/min]進(jìn)行純化，得到化合物 1[5.1 mg，保留時(shí)間（tR）=22.6 min]。取Fr.3（5.23 g）過ODS中壓色譜[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%～70%，300 min；流速10.0 mL/min]，得到29個(gè)組分（P.1～P.29）。取P.4過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），5%；流速8.0 mL/min]，得到化合物11（11.3 mg，tR=8.2 min）、化合物12（7.6 mg，tR=11.7 min）。取P.8過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸，12%；流速8.0 mL/min]，得到化合物9（3.5 mg，tR=12.2 min）、化合物10（5.6 mg，tR=18.6 min）。取P.12過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），35%；流速8.0 mL/min]，得到化合物13（27.4 mg，tR=22.4 min）。取P.16通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸，45%；流速8.0 mL/min]，得到化合物2（4.3 mg，tR=48.6 min）。取P.18通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸A），50%；流速8.0 mL/min]，得到化合物3（7.2 mg，tR=30.5 min）、化合物4（10.6 mg，tR=33.9 min）、化合物5（18.3 mg，tR=40.6 min）。取P.23過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），60%；流速8.0 mL/min]，得到化合物6（3.7 mg，tR=30.26 min）。取Fr.4（8.12 g）過ODS中壓色譜[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%～60%，300 min；流速15.0 mL/min]，得到18個(gè)組分（Q.1～Q.18）。取Q.10通過制備型HPLC儀[甲醇-水（0.03%三氟乙酸），30%；流速8.0 mL/min]，得到化合物7（2.4 mg，tR=28.22 min）。

2.2 化合物的結(jié)構(gòu)鑒定

本研究根據(jù)化合物的理化性質(zhì)和波譜數(shù)據(jù)[紫外光譜、MS、核磁共振氫譜（1H-NMR）、核磁共振碳譜（13C-NMR）]對(duì)分離得到的13個(gè)化合物進(jìn)行結(jié)構(gòu)鑒定。

化合物1：黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；紫外-可見光譜最大吸收波長(zhǎng)（UVλmax）：278.9 nm；電子電離源（ESI）-MS：質(zhì)荷比（m/z） 485.3[M+Cl]-；分子式：C21H22O11，分子量：450。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz） δH：12.14（1H，s，5-OH），9.11（1H，s，4′ -OH），9.05（1H，s，3′ -OH），6.87（1H，brs，H-2′ ），6.74（1H，brs，H-5′ ，H-6′ ），5.88（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），5.86（1H，d，J=2.2 Hz，H-6），5.37（1H，dd，J=12.0，2.4 Hz，H-2），4.86（1H，brs，H-1″ ），3.65（1H，brd，J=11.4 Hz，H-6″ b），3.42（1H，brd，J=10.8 Hz，H-6″ a），3.20（1H，dd，J=17.4，12.0 Hz，H-3a），3.02-3.18（4H，m，H-2″ -5″ ），2.66（1H，dd，J=17.4，2.4 Hz，H-3b）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-8a），145.7（C-3′ ），145.2（C-5′ ），129.5（C-1′ ），118.0（C-4′ ），115.4（C-2′ ），114.4（C-6′ ），101.8（C-5），97.0（C-1″ ），95.8（C-6），95.0（C-8），78.5（C-2），76.8（C-5″ ），74.9（C-3″ ），73.1（C-2″ ），70.3（C-4″ ），61.2（C-6″ ），42.1（C-3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[14]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物1為pyracanthoside。

化合物2：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：278.9 nm；ESI-MS m/z 311.2[M+Na]+；分子式：C15H12O6，分子量：288。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz） δH：6.87（1H，s，H-4′ ），6.74（2H，s，H-2′ ，6′ ），5.88（2H，s，H-6，8），5.38（1H，dd，J=12.6，3.0 Hz，H-2），3.19（1H，dd，J=17.4，12.6 Hz，H-3b），2.67（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3a）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-9），162.9（C-5），145.7（C-5′ ），145.2（C-3′ ），129.4（C-1′ ），118.0（C-4′ ），115.3（C-6′ ），114.4（C-2′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.5（C-2），42.1（C-3）。以上波譜數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[15]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物2為5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮。

化合物3：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：212.3，222.3，290.6 nm；ESI-MS m/z 295.2 [M+Na]+；分子式：C15H12O5，分子量：273。1H-NMR（DMSO- d6，600 MHz）δH：12.15（1H，brs，5-OH），10.79（1H，brs，7-OH），9.60（1H，brs，4′ -OH），7.31（2H，dd，J=8.4，3.0 Hz，H-2′ ，H-6′ ），6.79（2H，dd，J=8.0，3.0 Hz，H-3′ ，H-5′ ），5.94（1H，d，J=2.2 Hz，H-8），5.93（1H，d，J=2.2 Hz，H-6），5.43（1H，dd，J=13.2，3.0 Hz，H-2a），3.27（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3a），2.67（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3e）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.4（C-4），166.7（C-7），163.6（C-5），163.0（C-9），157.8（C-4′ ），128.9（C-1′ ），128.4（C-2′ ，6′ ），115.2（C-3′ ，5′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.4（C-2），42.0（C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[16]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物3為柚皮素。

化合物4：淡黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；ESI-MS m/z 325.3 [M+Na]+；分子式：C15H12O5，分子量：302。UV（MeOH）λmax：288.3 nm；1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.16（1H，brs，5-OH），10.79（1H，brs，7-OH），9.15（1H，s，4′ -OH），7.09（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′ ），6.90（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′ ），6.79（1H，d，J=8.4 Hz，H-5′ ），5.89（1H，d，J=2.4 Hz，H-8），5.88（1H，d，J=2.4 Hz，H-6），5.42（1H，dd，J=13.2，2.4 Hz，H-2），3.88（3H，s，3′ -OCH3），3.32（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3a），2.71（1H，dd，J =17.4，2.4 Hz，H-3b）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196. 4（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-9），147.6（C-3′ ），147.0（C-4′ ），129.4（C-1′ ），119.7（C-6′ ），115.2（C-5′ ），111.2（C-2′ ），101.7（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.7（C-2），42.1（C-3），55.7（3′ -OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[17]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物4為高圣草酚。

化合物5：淡黃色針狀結(jié)晶；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：212.3，222.3，290.6 nm；ESI-MS m/z 295.2[M+Na]+；分子式：C16H14O6，分子量：302。1H-NMR（DMSO- d6，600 MHz）δH：12.13（1H，s，5-OH），10.85（1H，brs，7-OH），9.12（1H，s，3′ -OH），6.93（2H，m，H-2′ ，H-6′ ），6.87（1H，d，J=7.8 Hz，H-5′ ），5.89（2H，m，H-6，H-8），5.43（1H，dd，J=12.0，2.4 Hz，H-2），3.19（1H，dd，J=16.8，12.0 Hz，H-3α），2.71（1H，dd，J=17.0，2.4 Hz，H-3β），3.77（3H，s，4′ -OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.3（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.8（C-9），147.9（C-4′ ），146.5（C-3′ ），131.2（C-1′ ），117.7（C-6′ ），114.1（C-2′ ），112.0（C-5′ ），101.8（C-10），95.8（C-6），95.0（C-8），78.3（C-2），42.1（C-3），55.7（7-OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[18]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物5為橙皮素。

化合物6：淡黃色色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：215.1，289.9 nm；ESI-MS m/z 287.1[M+H]+；分子式：C16H14O6，分子量：286。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.12（1H，s，5-OH），9.60（1H，s，4′ -OH），7.33（2H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-2′ ，H-6′ ），6.79（2H，dd，J=8.4，2.0 Hz，H-3′ ，H-5′ ），6.10（1H，s，H-8），6.08（1H，s，H-6），5.49（1H，dd，J=13.2，3.0 Hz，H-2），3.33（1H，dd，J=17.4，13.2 Hz，H-3），3.17（1H，dd，J=17.4，3.0 Hz，H-3），3.78（3H，s，-OCH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：197.0（C-4），167.4（C-7），162.9（C-5），163.2（C-9），157.8（C-4′ ），128.7（C-1′ ），128.4（C-2′ ，6′ ），115.2（C-3′ ，5′ ），104.0（C-10），94.6（C-6），93.8（C-8），78.6（C-2），42.0（C-3），55.9（—OCH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[19]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物6為櫻花亭。

化合物7：黃色無定型粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：220.1，301.4 nm；ESI-MS m/z 311.2[M+Na]+；分子式：C16H14O6，分子量：288。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：6. 82（1H，brs，H-2′ ），6.70（2H，s，H-5′ ，H-6′ ），5.79（1H，d，J=2.0 Hz，H-6），5.77（1H，d，J=2.1 Hz，H-8），5. 18（1H，dd，J=12. 8，3.0 Hz，H-2），2.97（1H，dd，J=17.1，13.0 Hz，H-3a），2.61（1H，dd，J=3.1 Hz，17.1 Hz，H-3e）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：196.8（C-4），166.7（C-7），163.5（C-5），162.9（C-9），145.7（C-4′ ），145.2（C-3′ ），129.5（C-1′ ），118.0（C-6′ ），115.3（C-5′ ），114.4（C-2′ ），101.8（C-10），95.0（C-6），95.8（C-8），78.5（C-2），42.1（C-3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[20]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物7為圣草酚。

化合物8：橙黃色粉末；鹽酸-鎂粉反應(yīng)陽(yáng)性；UVλmax：253.8，269.7，338.2 nm；ESI-MS m/z 451.2 [M+H]+；分子式：C21H22O11，分子量：450。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：7.41（1H，d，J=1.8 Hz，H-2′ ），7.18（1H，dd，J=8.4，1.8 Hz，H-6′ ），6.82（1H，d，J=7.8 Hz，H-5′ ），6.50（1H，s，H-10），6.37（1H，brs，H-5），6.31（1H，brs，H-7），5.10（1H，d，J=7.2 Hz），根據(jù)H-2′ 的化學(xué)位移可知此化合物雙鍵為Z構(gòu)型（E構(gòu)型的H-2′ 為δH 8.48）[21]。13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：178.4（C-3），167.3（C-4），167.3（C-6），156.8（C-8），147.6（C-4′ ），145.5（C-3′ ），145.4（C-2），124.1（C-6′ ），117.5（C-2′ ），115.8（C-5′ ），110.3（C-10），103.5（C-9），99.5（C-1″ ），97.4（C-7），92.1（C-5），77.1（C-5″ ），76.6（C-3″ ），72.9（C-2″ ），69.2（C-4″ ），60.3（C-6″ ），23.3（C-1′ ）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[22]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物8為金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。

化合物9：無色針狀結(jié)晶；UVλmax：227.8 nm；ESI-MS m/z 193.1[M+Na]+；分子式：C8H10O4，分子量：170。1H-NMR（MeOD-d4，600 MHz）δH：5.38（1H，s，H-6），5.26（1H，s，H-6），5.12（1H，s，H-2），3.91（3H，s，—OCH3），1.73（3H，s，H-7）；13C-NMR（MeOD-d4，150 MHz）δC：181.7（C-3），173.3（C-1），140.3（C-5），116.1（C-6），104.7（C-4），89.9（C-2），60.5（C-8），17.6（C-7）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[23]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物9為penicillic acid。

化合物10：無色針狀結(jié)晶； UVλmax：227.8 nm；ESI-MS m/z 173.1[M+H]+；分子式：C8H12O4，分子量：172。1H-NMR（MeOD-d4，600 MHz）δH：5.21（1H，s，H-2），3.93（3H，s，—OCH3），2.12（1H，m，H-4），1.04（3H，d，J=7.2 Hz，H-7），0.88（3H，d，J=7.2 Hz，H-6）；13C-NMR（MeOD-d4，150 MHz）δC：182.2（C-3），173.5（C-1），107.2（C-4），90.1（C-2），60.3（C-8），34.7（C-5），16.8（C-7），16.0（C-6）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[23]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物10為二氫青霉酸。

化合物11：無色片狀結(jié)晶；UVλmax：212.6，274.8 nm；ESI-MS m/z 127.0 [M+H]+；分子式：C6H6O3，分子量：126。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：8.02（1H，d，J=5.4 Hz，H-4），6.33（1H，d，J=5.4 Hz，H-3），2.34（3H，s，-CH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz） δC：172.6（C-5），154.7（C-4），149.2（C-1），143.0（C-2），113.6（C-3），14.0（—CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[24]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物11為2-甲基-3-呋喃甲酸。

化合物12：無色結(jié)晶；UVλmax：212.6，274.8 nm；ESI-MS m/z 165.1 [M+Na]+；分子式：C6H6O4，分子量：142。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：8.95（1H，s，5-OH），8.78（1H，s，3-OH），7.95（1H，s，H-2），2.22（3H，s，—CH3）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz）δC：168.5（C-4），149.2（C-3），144.3（C-6），141.4（C-5），139.0（C-2），14.4（—CH3）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[25]數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物12為5-hydroxymaltol。

化合物13：白色無定型粉末；UVλmax：204.5，256.1，295.6 nm；ESI-MS m/z 179.1[M+H]+；分子式：C9H6O4，分子量：178。1H-NMR（DMSO-d6，600 MHz）δH：12.70（1H，s，5-OH），10.89（1H，brs，7-OH），8.19（1H，d，J=6.0 Hz，H-2），6.36（1H，d，J=2.4 Hz，H-8），6.28（1H，d，J=6.0 Hz，H-3），6.20（1H，d，J=2.4 Hz，H-6）；13C-NMR（DMSO-d6，150 MHz） δC：181.8（C-4），164.9（C-7），162.2（C-5），158.4（C-9），157.8（C-2），110.8（C-3），105.5（C-10），99.5（C-6），94.6（C-8）。以上數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道[26]的5，7-二羥基色原酮數(shù)據(jù)基本一致，故鑒定化合物13為5，7-二羥基色原酮。

3 討論

本研究對(duì)筒鞘蛇菰乙酸乙酯部位的化學(xué)成分進(jìn)行分離，共鑒定出13個(gè)化合物，分別為pyracanthoside、5，7，3′ ，5′ -四羥基二氫黃酮、柚皮素、高圣草酚、橙皮素、櫻花亭、圣草酚、金魚草素6-O-β-D-吡喃葡萄糖苷、penicillic acid、二氫青霉酸、2-甲基-3-呋喃甲酸、5-hydroxymaltol和5，7-二羥基色原酮。其中化合物1～7為二氫黃酮類化合物，化合物8為橙酮類化合物，化合物2～13首次從蛇菰屬植物中分離得到。并且，化合物1～8已由本課題組研究證實(shí)具有較強(qiáng)的抗炎活性（另文待發(fā)），且計(jì)劃對(duì)其進(jìn)一步進(jìn)行生物轉(zhuǎn)化和結(jié)構(gòu)修飾。蛇菰屬中有關(guān)二氫黃酮類成分的報(bào)道較少，本課題組首次大量地報(bào)道了蛇菰屬中的二氫黃酮類成分，在很大程度上豐富了蛇菰屬植物的化學(xué)成分。然而，雖然分離得到的化合物大多都具有較強(qiáng)的抗炎活性，但還不足以解釋筒鞘蛇菰較好的抗炎止痛作用以及筒鞘蛇菰的抗炎機(jī)制，尚需進(jìn)一步的研究。

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（收稿日期：2018-12-10 修回日期：2019-01-09）

（編輯：林 靜）