黃玉舟 張艷艷 韋石 趙國帥 湯宏厚

摘 要：本試驗(yàn)通過較為簡單的前處理，并利用毛細(xì)管氣相色譜儀對水果樣品中敵百蟲、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、久效磷、倍硫磷、水胺硫磷、殺撲磷等8種農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行了測定，并探討方法的可行性。結(jié)果表明多梯度濃度添加回收率均在75.0%～98.4%之間，7次平行性試驗(yàn)中相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在2.92%～4.50%之間，說明該方法具有良好的準(zhǔn)確性、重復(fù)性和較高的精密度，適用于水果樣品中有機(jī)磷類農(nóng)藥殘留量的測定。

關(guān)鍵詞：水果;氣相色譜;有機(jī)磷

有機(jī)磷農(nóng)藥是指含磷元素的有機(jī)化合物農(nóng)藥，是一種廣譜、高效的化學(xué)殺蟲劑，其在防治植物病害、蟲、草害等方面有著優(yōu)異的表現(xiàn)，且價(jià)格相對低廉，所以其在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中被廣泛使用，導(dǎo)致農(nóng)作物產(chǎn)品中發(fā)生不同程度的殘留。近代，農(nóng)藥使用量方面我國一直居超過其他國家，而且農(nóng)藥品種較單一，其中劇毒、高毒農(nóng)藥品種占比較大，農(nóng)藥中殺蟲劑的占比超過三分之二，二殺蟲劑中有機(jī)磷類占比超過三分之二。世界各國都對食品中農(nóng)藥殘留最大限量進(jìn)行了規(guī)定。現(xiàn)代農(nóng)藥殘留分析方法通常包括樣品前處理和測定兩部分，樣品前處理是核心。農(nóng)藥殘留的試樣前處理過程分為提取、濃縮、凈化等關(guān)鍵步驟。

1 材料與方法

1.1 儀器設(shè)備

氣相色譜儀（島津GC2010 Plus，F(xiàn)PD檢測器）;天平（Techcomp）;高速離心機(jī)（湖南湘儀）;氮吹儀（上海東精華苑）。

1.2 試劑

乙腈（色譜純，F(xiàn)isher）;丙酮（分析純，國藥）;氯化鈉（分析純，國藥）;敵百蟲、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、久效磷、倍硫磷、水胺硫磷、殺撲磷標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);準(zhǔn)確量取適量各農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，分別配制成100μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。

1.3 方法

1.3.1 樣品前處理

準(zhǔn)確稱取25.0g樣品，勻漿，加入50.0mL乙腈，過濾，將濾液收集到裝有7g氯化鈉的具塞量筒中，震蕩1min，在室溫下靜置30min，使乙腈與水相分層。從量筒中取10mL乙腈溶液放入150mL燒杯中，80℃水浴鍋上加熱，氮?dú)獯抵两?，加?.0mL丙酮，備用。

1.3.2 最佳儀器條件的選擇

改變色譜柱、升溫程序、載氣流量、氫氣和空氣比例，對待測組分分離情況和信號(hào)強(qiáng)度設(shè)定最佳的儀器條件和升溫程序。色譜條件：色譜柱DB-17（30mm*0.25mm，0.25μm）;載氣，氮?dú)?燃?xì)猓嚎諝猓瑲錃?色譜柱流速：1mL/min;進(jìn)樣方式：分流進(jìn)樣;進(jìn)樣口溫度：230℃;檢測器溫度：300℃;升溫程序：80℃保持1min，以30℃/min的速率升至150℃，以10℃/min的速率升至300℃保持5min。

1.3.3 氣相色譜測定

用有機(jī)磷農(nóng)藥混合標(biāo)準(zhǔn)工作液進(jìn)行測定，用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對樣品進(jìn)行定量，樣品溶液中各農(nóng)藥的響應(yīng)值應(yīng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍內(nèi)。

1.3.4 回收率的測定

以蘋果空白樣品中加入不同量的各種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液，按照1.3.1的方式進(jìn)行前處理，測定加標(biāo)回收率。

2 結(jié)果與分析

2.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線

用標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液配制成含有敵百蟲、甲胺磷、乙酰甲胺磷、氧樂果、久效磷、倍硫磷、水胺硫磷、殺撲磷各濃度范圍在20～500ng/mL標(biāo)準(zhǔn)工作液，以峰面積為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)工作液的濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，結(jié)果表明其線性關(guān)系較好如表1，各農(nóng)藥組分的色譜圖如圖1。

2.2 精密度試驗(yàn)結(jié)果

由表3可見，3種樣品的測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差在2.92%-4.50%。由此可見該方法具有良好的重復(fù)性

3 結(jié)論

本試驗(yàn)利用乙腈提取水果中8種有機(jī)磷農(nóng)藥，通過毛細(xì)管氣相色譜進(jìn)行殘留量的測定。本試驗(yàn)前處理相對簡單便捷，快速，并且通過升溫程序的調(diào)節(jié)在16min內(nèi)8種農(nóng)藥全部出峰完畢，且峰型尖銳，靈敏度高且分離度好。通過回收率的測定，加標(biāo)回收率均在75.0%～98.4%，可以得出該試驗(yàn)具有良好的準(zhǔn)確性。通過對8種農(nóng)藥進(jìn)行7次平行試驗(yàn)的結(jié)果得出其相對標(biāo)準(zhǔn)偏差均在2.92%～4.50%范圍內(nèi)，可見本試驗(yàn)具有良好的精密度。以上試驗(yàn)可得出本試驗(yàn)可用于大量檢測水果中有機(jī)磷類農(nóng)藥的殘留量，并能夠提供一定的參考價(jià)值。

參考文獻(xiàn)：

[1]龐小剛，郭捷，孫慧茹，等.雙柱雙進(jìn)樣氣相色譜法測定花椰菜中的5種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留[J].理化檢驗(yàn)（化學(xué)分冊），2017，53（6）：641-645.