張艷麗

【摘 要】建立了固相萃取-氣相色譜-質(zhì)譜法測定水樣中的乙草胺。乙草胺被C18固相萃取柱吸附、用溶劑洗脫、洗脫液經(jīng)氮吹濃縮，用氣相色譜毛細(xì)柱分離后，再以質(zhì)譜檢測，進(jìn)行水中有機(jī)化合物的測定。該方法使用外標(biāo)法定量，線性范圍1-5mg/L，檢出限2ug/L，加標(biāo)回收率在70.5%～108.8%范圍內(nèi)。

【關(guān)鍵詞】乙草胺;氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法（GC-MS）

中圖分類號： S481.8;O657.63 文獻(xiàn)標(biāo)識碼： A 文章編號： 2095-2457（2019）20-0118-002

DOI：10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.20.054

0 引言

酰胺類除草劑乙草胺廣泛應(yīng)用于玉米、花生、豆類等闊葉類植物[1]，是我國使用量最大的農(nóng)藥除草劑之一，乙草胺等農(nóng)藥殘留經(jīng)過降雨、滲濾、灌溉等方式進(jìn)入水體，對水體造成了污染。由于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)活動的普遍性，加上農(nóng)藥污染涉及范圍廣、控制難度大，農(nóng)藥污染已成為目前影響水生態(tài)環(huán)境質(zhì)量的重要污染源。因此，建立一種快速，準(zhǔn)確，高靈敏的檢測方法具有重要意義。

本文建立了固相萃取氣相色譜-質(zhì)譜法測定水樣中乙草胺殘留。其方法準(zhǔn)確，穩(wěn)定，適用于水源水，飲用水中乙草胺的測定。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

儀器：Focus-ISQ氣質(zhì)聯(lián)用儀;Auto trace 280固相萃取儀;waters HLB固相萃取小柱;DB-17MS（30m×0.25mm×0.25um）毛細(xì)管柱。

試劑：乙草胺有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì);甲醇（色譜級）;乙酸乙酯（色譜級）;正己烷（色譜級）;丙酮（色譜級）;硫酸（分析純）。

1.2 實(shí)驗(yàn)步驟

1.2.1 水樣的采集

用棕色玻璃瓶采樣，封好采樣瓶。采集自來水水樣時，先打開自來水放水約2min后，用采集瓶采集水樣，封好采樣瓶，送到實(shí)驗(yàn)室后加入約40mg～50mg亞硫酸鈉去除余氯，放于4℃保存。

1.2.2 水樣預(yù)處理

1）固相萃取小柱活化條件：固相萃取柱預(yù)先用5mL甲醇、5mL純水過柱，達(dá)到活化目的。

2）萃取濃縮：取500mL均勻水樣，用6mol/L硫酸溶液調(diào)節(jié)pH為1.5～2.0，立刻混勻，采用HLB固相萃取小柱萃取。水樣以10mL/min流速通過活化的SPE小柱，進(jìn)行固相萃取，先后用乙酸乙酯洗脫2次每次2mL;正己烷/丙酮洗脫3次每次2mL，氮吹至1mL，供測定用。

1.2.3 色譜質(zhì)譜條件

色譜條件：進(jìn)樣口溫度280℃;進(jìn)樣量1.0μL，不分流進(jìn)樣;柱流量1.0mL/min，恒流;程序升溫為100℃保持1min，然后以10℃/min升溫至280℃，在280℃處保持5min。

質(zhì)譜條件：EI源;離子化能量70eV;接口溫度280℃;離子源溫度250℃;選擇離子監(jiān)測（SIM）掃描方式;定量離子146。

1.2.4 標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制

于5個10mL容量瓶中分別加入一定比例的標(biāo)準(zhǔn)使用液，用乙酸乙酯定容，各容量瓶中乙草胺的濃度分別為1mg/L，1.5mg/L，2.5mg/L，3.5mg/L，5mg/L。取1.0μL注入儀器進(jìn)行測定。以目標(biāo)化合物峰面積為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

1.3 結(jié)果與討論

1.3.1 方法的線性范圍及檢出限，測定下限

在上述色譜及質(zhì)譜條件下，乙草胺分離情況及響應(yīng)值較好，如圖1（a），其濃度在1-5mg/L范圍內(nèi)呈良好線性，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.998，如圖1（b）。平行測定七份濃度為2ug/L的乙草胺水樣，以七份低濃度標(biāo)準(zhǔn)樣品檢測值相對偏差的3.14倍值為方法檢出限[2-3]，得出該方法乙草胺的檢出限為0.45ug/L，測定下限為1.8ug/L。

1.3.2 方法的精密度與準(zhǔn)確性評估

分別取500mL實(shí)驗(yàn)純水、生活飲用水及水源水水樣各7份進(jìn)行低濃度2μg/L和高濃度9μg/L水平的加標(biāo)回收試驗(yàn)。試驗(yàn)結(jié)果表明，乙草胺加標(biāo)回收率在70%～130%范圍內(nèi)，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小于10%，結(jié)果見表1。

2 結(jié)論

本文建立了固相萃取氣相色譜-質(zhì)譜法測定水樣中的乙草胺。精密度滿足多次平行測定的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差低于10%的要求，準(zhǔn)確度滿足生活飲用水及其水源水高低濃度加標(biāo)回收率在70%-130%的范圍要求[3]。其方法準(zhǔn)確，穩(wěn)定，適用于水源水，飲用水中乙草胺的測定。

【參考文獻(xiàn)】

[1]孫愛玲，劉學(xué)，趙汝松，等.固相微萃取-氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用水中的除草劑乙草胺[J].光譜實(shí)驗(yàn)室，2003，20（6）：842-844.

[2]HJ/T 168-2010 《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則》[S].

[3]GB/T 5750-2006.《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法》[S].