張艷麗
【摘 要】建立了固相萃取-氣相色譜-質譜法測定水樣中的乙草胺。乙草胺被C18固相萃取柱吸附、用溶劑洗脫、洗脫液經(jīng)氮吹濃縮,用氣相色譜毛細柱分離后,再以質譜檢測,進行水中有機化合物的測定。該方法使用外標法定量,線性范圍1-5mg/L,檢出限2ug/L,加標回收率在70.5%~108.8%范圍內。
【關鍵詞】乙草胺;氣相色譜-質譜聯(lián)用法(GC-MS)
中圖分類號: S481.8;O657.63 文獻標識碼: A 文章編號: 2095-2457(2019)20-0118-002
DOI:10.19694/j.cnki.issn2095-2457.2019.20.054
0 引言
酰胺類除草劑乙草胺廣泛應用于玉米、花生、豆類等闊葉類植物[1],是我國使用量最大的農藥除草劑之一,乙草胺等農藥殘留經(jīng)過降雨、滲濾、灌溉等方式進入水體,對水體造成了污染。由于農業(yè)生產活動的普遍性,加上農藥污染涉及范圍廣、控制難度大,農藥污染已成為目前影響水生態(tài)環(huán)境質量的重要污染源。因此,建立一種快速,準確,高靈敏的檢測方法具有重要意義。
本文建立了固相萃取氣相色譜-質譜法測定水樣中乙草胺殘留。其方法準確,穩(wěn)定,適用于水源水,飲用水中乙草胺的測定。
1 實驗部分
1.1 儀器與試劑
儀器:Focus-ISQ氣質聯(lián)用儀;Auto trace 280固相萃取儀;waters HLB固相萃取小柱;DB-17MS(30m×0.25mm×0.25um)毛細管柱。
試劑:乙草胺有證標準物質;甲醇(色譜級);乙酸乙酯(色譜級);正己烷(色譜級);丙酮(色譜級);硫酸(分析純)。
1.2 實驗步驟
1.2.1 水樣的采集
用棕色玻璃瓶采樣,封好采樣瓶。采集自來水水樣時,先打開自來水放水約2min后,用采集瓶采集水樣,封好采樣瓶,送到實驗室后加入約40mg~50mg亞硫酸鈉去除余氯,放于4℃保存。
1.2.2 水樣預處理
1)固相萃取小柱活化條件:固相萃取柱預先用5mL甲醇、5mL純水過柱,達到活化目的。
2)萃取濃縮:取500mL均勻水樣,用6mol/L硫酸溶液調節(jié)pH為1.5~2.0,立刻混勻,采用HLB固相萃取小柱萃取。水樣以10mL/min流速通過活化的SPE小柱,進行固相萃取,先后用乙酸乙酯洗脫2次每次2mL;正己烷/丙酮洗脫3次每次2mL,氮吹至1mL,供測定用。
1.2.3 色譜質譜條件
色譜條件:進樣口溫度280℃;進樣量1.0μL,不分流進樣;柱流量1.0mL/min,恒流;程序升溫為100℃保持1min,然后以10℃/min升溫至280℃,在280℃處保持5min。
質譜條件:EI源;離子化能量70eV;接口溫度280℃;離子源溫度250℃;選擇離子監(jiān)測(SIM)掃描方式;定量離子146。
1.2.4 標準曲線的配制
于5個10mL容量瓶中分別加入一定比例的標準使用液,用乙酸乙酯定容,各容量瓶中乙草胺的濃度分別為1mg/L,1.5mg/L,2.5mg/L,3.5mg/L,5mg/L。取1.0μL注入儀器進行測定。以目標化合物峰面積為縱坐標,濃度為橫坐標繪制校準曲線。
1.3 結果與討論
1.3.1 方法的線性范圍及檢出限,測定下限
在上述色譜及質譜條件下,乙草胺分離情況及響應值較好,如圖1(a),其濃度在1-5mg/L范圍內呈良好線性,相關系數(shù)達到0.998,如圖1(b)。平行測定七份濃度為2ug/L的乙草胺水樣,以七份低濃度標準樣品檢測值相對偏差的3.14倍值為方法檢出限[2-3],得出該方法乙草胺的檢出限為0.45ug/L,測定下限為1.8ug/L。
1.3.2 方法的精密度與準確性評估
分別取500mL實驗純水、生活飲用水及水源水水樣各7份進行低濃度2μg/L和高濃度9μg/L水平的加標回收試驗。試驗結果表明,乙草胺加標回收率在70%~130%范圍內,相對標準偏差小于10%,結果見表1。
2 結論
本文建立了固相萃取氣相色譜-質譜法測定水樣中的乙草胺。精密度滿足多次平行測定的相對標準偏差低于10%的要求,準確度滿足生活飲用水及其水源水高低濃度加標回收率在70%-130%的范圍要求[3]。其方法準確,穩(wěn)定,適用于水源水,飲用水中乙草胺的測定。
【參考文獻】
[1]孫愛玲,劉學,趙汝松,等.固相微萃取-氣相色譜-質譜聯(lián)用水中的除草劑乙草胺[J].光譜實驗室,2003,20(6):842-844.
[2]HJ/T 168-2010 《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標準制修訂技術導則》[S].
[3]GB/T 5750-2006.《生活飲用水標準檢驗方法》[S].