常穎萃

(1.福建省林業(yè)科學(xué)研究院，福建 福州 350012；2.福建省森林培育和林產(chǎn)品加工利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，福建 福州 350012)

油茶籽油具有合理的脂肪酸組成，豐富的營養(yǎng)成分，明顯的保健功能，是食用植物油中的佼佼者，具有“中國的橄欖油”美譽(yù)。隨著人們生活水平的提高，消費(fèi)觀念的改變，人們對油茶籽油的興趣日益濃厚，市場的需求也日益擴(kuò)大。然而，一些生產(chǎn)經(jīng)營者為了獲取暴利，在高價(jià)的油茶籽油中摻雜大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油等較廉價(jià)的植物油。因此，為了保護(hù)合法生產(chǎn)經(jīng)營者和消費(fèi)者的利益，杜絕摻假行為，必須對油茶籽油鑒別及摻雜行為進(jìn)行研究。

不同植物油脂脂肪酸的組成和含量不同，摻偽后會改變油茶籽油脂肪酸的組成和含量，用氣相色譜法[1-4]分析摻偽油茶籽油脂肪酸的構(gòu)成比，并與對應(yīng)的純品油茶籽油脂肪酸的構(gòu)成比較，可鑒別摻偽植物油脂的品種和摻偽量。嚴(yán)曉麗等[5]用氣相色譜法對油茶籽油進(jìn)行定性及定量研究，通過對比純油茶籽油與摻偽油茶籽油的脂肪酸變化，用以鑒別油茶籽油摻偽的種類及摻偽量。周怡兵等[6]利用氣相色譜法測定油茶籽油中脂肪酸組成及含量，并認(rèn)為該方法能夠簡便快速測定油茶籽油中脂肪酸的組成和含量。吳衛(wèi)國等[7]采用氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)獲取了油茶籽油、菜籽油、花生油、大豆油、棉籽油、棕櫚油、葵花籽油的純油脂及油茶籽油摻偽后的油脂摻偽模型。

本研究采用氣相色譜法對大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油以及福建10個(gè)地區(qū)14地的油茶籽油的脂肪酸組成和含量進(jìn)行測定，測得每類純油的主要脂肪酸組成和含量，并研究在油茶籽油中按照不同比例摻入大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油或棕櫚油后的摻偽油樣中的主要脂肪酸組成和含量的變化，通過其變化的趨勢對油茶籽油的摻偽進(jìn)行研究分析，從而建立油茶籽油的摻偽數(shù)據(jù)庫，為福建地區(qū)油茶籽油真?zhèn)蔚蔫b定提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

油茶籽油分別來自于福建清流、仙游、尤溪、寧化、順昌、永泰、武夷山、泰寧、南平、甘蔗等14個(gè)地方，老知青油茶籽油由順昌老知青集團(tuán)有限公司出品，大豆油、玉米油、菜籽油由益海嘉里糧油有限公司出品，葵花籽油由上海佳格食品有限公司出品，棕櫚油由福州市禾盈糧油食品公司出品。

異辛烷、甲醇、氫氧化鉀、硫酸氫鈉等試劑均為分析純，7890型氣相色譜儀為美國安捷倫公司產(chǎn)品。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

1.2.1 樣品的制備 模擬摻偽油樣配制：以大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油為添加成分，分別按照10%、20%、30%、40%、50%、60%、70%、80%，90%的體積百分比加入到油茶籽油中，將摻偽的油茶籽油置于具塞玻璃瓶中，并充分振搖，使其混合均勻。

1.2.2 甲酯化處理 甲酯化處理根據(jù)《食品中脂肪酸的測定》[8]進(jìn)行。

1.2.3 檢測條件 進(jìn)樣：分流比為30∶1，進(jìn)樣量1 μL，進(jìn)樣口溫度250 ℃；載氣：純度99.999%的氮?dú)猓魉?.2 mL·min-1；燃?xì)猓篐2為50 mL·min-1，Air為400 mL·min-1；色譜柱：Agilent 19091N-213，HP-INNOWAX；毛細(xì)柱，15 m×250 μm×0.5 μm；程序升溫：以25 ℃·min-1的速度升溫至200 ℃，再以8 ℃·min-1的速度升溫至230 ℃，保持3 min，加熱器250 ℃；檢測器：氫火焰離子化檢測器(FID)，溫度為250 ℃，流量為1.8 mL·min-1。

1.2.4 摻偽鑒別 采用氣相色譜法對各種純油及摻偽油樣進(jìn)行分析，得到脂肪酸甲酯的氣相色譜圖，并采用峰面積歸一化法得出油樣中的各種脂肪酸的相對百分含量，通過測定油樣中的特征脂肪酸的含量，可以計(jì)算出摻偽量。

2 結(jié)果與分析

2.1 福建各地區(qū)油茶籽油的脂肪酸組成分析

福建清流、仙游、尤溪、寧化、順昌、永泰、武夷山、泰寧、南平、甘蔗等14個(gè)地方的油茶籽油的脂肪酸組成和含量見表1。由表1可以看出，棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、花生一烯酸是油茶籽油的主要脂肪酸成分，不同產(chǎn)地的油茶籽油脂肪酸組成含量存在一定的差異，但差異不大，其中含量最高的是油酸，含量高達(dá)76.25%～81.36%；其次是亞油酸、棕櫚酸，含量分別為7.23%～11.40%、7.33%～9.23%；亞麻酸含量為0.30%～0.97%。

表1 各地區(qū)油茶籽油的脂肪酸組成和含量 %

表1(續(xù)) %

2.2 大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油的脂肪酸組成分析

大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油的主要脂肪酸組成及含量見表2。由表2可以看出，不同種類植物油的脂肪酸組成相似，均含有棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、花生酸、花生一烯酸，但各脂肪酸含量存在明顯差異。與油茶籽油相比，大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油的油酸含量均低于油茶籽油，而亞油酸含量均高于油茶籽油。棕櫚油的棕櫚酸含量明顯高于油茶籽油，大豆油、菜籽油的亞麻酸含量明顯高于油茶籽油。因此，可以將棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸作為特征脂肪酸，根據(jù)特征脂肪酸的含量對油茶籽油的摻偽情況進(jìn)行分析。

表2 大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油的主要脂肪酸組成及含量 %

*：ND為未檢出。

2.3 模擬摻偽油茶籽油的脂肪酸組成分析

由表3可知，油茶籽油中分別摻入大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油后，隨著摻入油在摻偽油樣中的比例不斷增加，摻偽油樣中主要脂肪酸組成及含量發(fā)生改變，其中棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸變化顯著。以各種植物油在油茶籽油中的摻偽比例為橫坐標(biāo)，分別以摻偽油樣中棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸的含量為縱坐標(biāo)，繪制摻偽油樣中棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸隨摻偽比例增加而變化的趨勢圖。由圖1可以看出，摻偽油樣中棕櫚酸的含量隨著棕櫚油在摻偽油樣中的比例增加而增加，隨菜籽油在摻偽油樣中的比例增加而下降，隨大豆油、玉米油、葵花籽油在摻偽油樣中的比例增加而變化不大；由圖2可以看出，油酸的含量隨著大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油在摻偽油樣中的比例增加而呈明顯下降趨勢；由圖3可以看出，亞油酸的含量隨大豆油、玉米油、葵花籽油在摻偽油樣中的比例增加而呈明顯上升趨勢，隨菜籽油、棕櫚油在摻偽油樣中的比例增加而變化不大；由圖4可以看出，亞麻酸的含量隨著大豆油、菜籽油在摻偽油樣中的比例增加而明顯增加，隨玉米油、葵花籽油、棕櫚油在摻偽油樣中的比例增加而變化不顯著。

表3 在油茶籽油中摻入不同比例其它植物油后的棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸的含量

表3(續(xù))

圖1 摻偽油樣中棕櫚酸的變化趨勢圖2 摻偽油樣中油酸的變化趨勢圖3 摻偽油樣中亞油酸的變化趨勢圖4 摻偽油樣中亞麻酸的變化趨勢

2.4 油茶籽油的摻偽鑒別

由表1可知，福建純油茶籽油中油酸含量76.25%～81.36%、亞油酸含量7.23%～11.40%、棕櫚酸含量7.33%～9.23%、亞麻酸含量0.30%～0.97%，當(dāng)所測油茶籽油的棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸含量不在上述范圍內(nèi)時(shí)，就可以認(rèn)為此油茶籽油摻偽了。采用氣相色譜法測定摻偽油茶籽油的脂肪酸組成和含量，根據(jù)摻偽油茶籽油中脂肪酸的含量可以對摻偽情況進(jìn)行分析。

由表3、圖1～圖4可知，當(dāng)油茶籽油中摻入大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油或棕櫚油后，油酸含量明顯減少，亞油酸含量明顯增加；當(dāng)棕櫚酸的含量偏高、亞麻酸變化不大時(shí)，可認(rèn)為摻偽油茶籽油中摻有棕櫚油。對表3的數(shù)據(jù)進(jìn)行回歸分析結(jié)果表明，在油茶籽油中摻入棕櫚油后的棕櫚酸含量與摻偽比例呈線性關(guān)系，符合回歸方程y=0.232x+9.179，相關(guān)系數(shù)為R2=0.995。因此，根據(jù)棕櫚酸的實(shí)測值，可以得出摻偽油茶籽油中棕櫚油的摻入比例。當(dāng)棕櫚酸的含量偏低、亞麻酸的含量偏高時(shí)，可認(rèn)為摻偽油茶籽油中摻有菜籽油；摻偽比例在70%以下時(shí)，亞麻酸的含量與摻偽比例呈線性關(guān)系(y=0.0837x+0.1343，R2=0.997)，根據(jù)亞麻酸的實(shí)測值，可以得出摻偽油茶籽油中菜籽油的摻入比例。當(dāng)亞麻酸的含量偏高、棕櫚酸的變化不大時(shí)，可認(rèn)為摻偽油茶籽油中摻有大豆油；摻偽比例在60%以下時(shí)，亞麻酸的含量與摻偽比例呈線性關(guān)系(y=0.0673x+0.47，R2=0.995)，根據(jù)亞麻酸的實(shí)測值，可以得出摻偽油茶籽油中大豆油的摻入比例。當(dāng)只有油酸和亞油酸的含量發(fā)生顯著變化時(shí)，可認(rèn)為摻偽油茶籽油中摻有玉米油或葵花籽油；摻偽比例在60%以下時(shí)，油酸的含量與摻偽比例均呈線性關(guān)系(y玉米油=85.934-0.576x，R2=0.991；y葵花籽油=84.652-0.562x，R2=0.972)，回歸方程差別不大，由于玉米油和葵花籽油中各脂肪酸含量相似，雖然很難確認(rèn)摻入的是玉米油還是葵花籽油，但根據(jù)油酸的實(shí)測值，可以得出摻偽油茶籽油的摻入比例。

3 結(jié)論

采用氣相色譜法對大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油以及福建10個(gè)地區(qū)14地的油茶籽油的脂肪酸組成和含量進(jìn)行分析，結(jié)果表明不同種類植物油的脂肪酸組成相似，但是各脂肪酸含量存在明顯差異。大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油、棕櫚油的油酸含量均低于油茶籽油，而亞油酸含量均高于油茶籽油；棕櫚油的棕櫚酸含量明顯高于油茶籽油，大豆油、菜籽油的亞麻酸含量明顯高于油茶籽油。因此，可以將棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸作為鑒別油茶籽油的特征脂肪酸，根據(jù)特征脂肪酸的含量來對油茶籽油的摻偽情況進(jìn)行分析。

當(dāng)油茶籽油中分別摻入不同比例的大豆油、玉米油、菜籽油、葵花籽油或棕櫚油后，隨著摻偽比例的不斷增加，摻偽油樣中特征脂肪酸含量發(fā)生改變，摻偽油樣中特征脂肪酸的含量與摻偽比例呈現(xiàn)線性關(guān)系。通過測定油樣中的特征脂肪酸的含量，可以判定油茶籽油是否摻偽，若有摻偽根據(jù)特征脂肪酸的含量可以計(jì)算出摻偽量。本研究提供了一種快速檢測油茶籽油摻偽的判定方法，可為福建地區(qū)油茶籽油真?zhèn)蔚蔫b定提供參考。