肖湘滇，孫 晶，李桂香

(曲靖醫(yī)學(xué)高等專科學(xué)校，云南 曲靖 655000)

黃毛草莓FragarianilgerrensisSchlecht，云南民間也叫白藨、白脬、白泡兒、白地泡、白蒲草等，系薔薇科(Rosaceae)草莓屬(Fragaria)植物[1]。黃毛草莓野生資源豐富，云貴高原是天然野生草莓的基因庫。《中國植物志》[2]記載，黃毛草莓是云南野生草莓的優(yōu)勢種，其鮮果白色或略帶粉紅色，果實(shí)半圓球形，種子紅色，細(xì)小，凹陷；具有獨(dú)特的蜜桃香味[3]。王建輝等[4]利用野生黃毛草莓進(jìn)行了草莓香味改良研究，得到的改良品種具有更好的商業(yè)價值。據(jù)文獻(xiàn)[5]報道，黃毛草莓味苦，性涼，有清熱解毒、續(xù)筋接骨、清熱化痰的作用。本文依據(jù)云南馳宏鋅鍺股份有限公司企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)Q/CHQJJ J3190-2013，采用電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(ICP-AES)[6]測定云南野生黃毛草莓鮮果中的11種微量礦物質(zhì)元素，結(jié)果顯示該方法樣品前處理簡單，無需特殊儀器設(shè)備，可直接同時測定黃毛草莓鮮果中11種微量礦物質(zhì)的含量。所建立的方法準(zhǔn)確度高、精密度好、測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差小，實(shí)現(xiàn)了黃毛草莓鮮果中多種微量礦物質(zhì)的快速測定，可為云南野生黃毛草莓鮮果的質(zhì)量評價及質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供科學(xué)依據(jù)。

1 試驗(yàn)條件與方法

1.1 主要儀器及試劑

電感耦合等離子發(fā)射光譜儀：美國Thermo Elemental公司IRIS Intrepid II 。鋁、鈣、鎂、鋅、鐵、硅、銅、鉛、銻、鎘、砷標(biāo)準(zhǔn)溶液：國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院配制，單元素標(biāo)準(zhǔn)液100 μg/mL。氟化銨：250 g/L；硝酸：ρ=1.42 g/mL，GR；鹽酸：ρ=1.18 g/mL，GR；高氯酸：AR；氫氧化鉀：AR；純水：去離子水(電阻率18.5MΩ·cm)；氬氣：鋼瓶氣，純度99.99%。

1.2 樣品分解方法

1.2.1 硝酸加高氯酸分解 稱取試樣2.000 0 g于150 mL燒杯中，加入氟化銨溶液1～2 mL，加入20 mL硝酸，于中溫電爐上加熱分解2～3 min，在微沸狀態(tài)下加入高氯酸5 mL繼續(xù)分解至冒濃煙以氧化其中的有機(jī)物質(zhì)。待溶液清亮后繼續(xù)低溫蒸發(fā)至體積剩約2 mL時取下，加入(1+1)的鹽酸10～15 mL溶解鹽類，冷卻至室溫，移入100 mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后于ICP-AES上進(jìn)行測定。

1.2.2 堿熔分解 稱取試樣2.000 0 g于50 mL銀坩堝中，加入氫氧化鉀3～4 g，放入箱式電阻爐中，升溫至700 ℃，熔融10～15 min，取出沿坩堝壁冷卻此溶液，置于300 mL燒杯中，蓋上表面皿，用熱水浸取，用熱鹽酸(1+4)溶液洗凈坩堝并繼續(xù)用(1+4)熱鹽酸將杯中溶液中和至清亮，煮沸，取下流水冷卻，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，用(2+98)鹽酸稀釋至刻度，搖勻后于ICP-AES上進(jìn)行測定。

1.3 工作曲線

按照表1將Al、Ca、Mg、Zn、Fe、Si、Cu、Pb、Sb、Cd、As標(biāo)準(zhǔn)溶液分取于500 mL燒杯中，加入高氯酸5 mL，置于中溫電爐上加熱冒煙至2～3 mL時取下，加(1+1)硝酸15 mL煮沸，取下冷卻，用水定容于100 mL容量瓶中配制成標(biāo)準(zhǔn)溶液系列。按照選定的工作條件繪制工作曲線，將溶液Std 0作為空白，利用工作曲線測定樣品中的Al、Ca、Mg、Zn、Fe、Si、Cu、Pb、Sb、Cd、As礦物質(zhì)元素的濃度。結(jié)果見表1。

表1 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列 (μg/mL)

1.4 儀器與工作條件

美國Thermo Elemental公司IRIS Intrepid II ICP-AES(電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀)；帶有TEVA分析軟件的計(jì)算機(jī)系統(tǒng)；CID檢測器，可拆卸石英炬管，旋流霧化室，同心霧化器。工作氣體為分析氬氣(體積分?jǐn)?shù)99.99%)。工作條件見表2。

表2 光譜儀工作參數(shù)

2 結(jié)果

2.1 譜線選擇

由于樣品中各分析元素受高頻等離子的激發(fā)會產(chǎn)生上萬條譜線，因而要分析某個元素，就必須確定該元素的分析譜線。儀器譜線庫中擁有2萬多條譜線及其強(qiáng)度、干擾等各種信息，每種元素可選的分析線較多。根據(jù)儀器推薦的檢測元素首選第一靈敏線，利用TEVA軟件中的譜線檢查功能，檢查分析譜線有無干擾。綜合考慮譜線干擾、左右背景、靈敏度以及信噪比等因素，選擇各元素的分析線見表3。

2.2 干擾及背景扣除

采用ICP-AES測定時，主要干擾因素是光譜干擾，為了很好地發(fā)揮檢測效果，需要選擇合適的譜線和采用背景扣除的方法來消除光譜干擾。由于黃毛草莓鮮果中含有的金屬離子濃度都很低，通過對樣品進(jìn)行測定，確定其基體效應(yīng)的影響很?。环謩e測定空白溶液和被分析溶液，利用分析軟件中的Subarray功能，觀察11種金屬元素的峰值圖像，確定了恰當(dāng)?shù)谋尘靶Ｕc(diǎn)。見表4。

表3 各檢測元素的分析譜線

表4 背景扣除點(diǎn) (nm)

扣除背景后，譜峰之間沒有明顯干擾，可同時進(jìn)行測定。

2.3 酸效應(yīng)的影響

酸效應(yīng)通常以有酸時的譜線強(qiáng)度和無酸時(純水溶液)的譜線強(qiáng)度的比值來表示。由于樣品黏度或密度等物理性質(zhì)不同，會影響溶液進(jìn)樣量、霧化效率等，并最終影響譜線強(qiáng)度；所以在樣品溶解過程中常加入無機(jī)酸，根據(jù)研究表明，鹽酸對譜線強(qiáng)度的影響較低，并且隨酸度的增加譜線強(qiáng)度呈明顯降低的趨勢。所以，根據(jù)樣品性質(zhì)及其中金屬離子的特點(diǎn)，選用鹽酸溶樣品，并考察不同濃度鹽酸對測定結(jié)果的影響。

表5 不同酸度對待測雜質(zhì)元素譜線強(qiáng)度的影響

由表5可見，不同酸度對應(yīng)的I酸/I水值隨酸度增加大體呈下降趨勢，并且在酸度小于15%時較為明顯。為了保證樣品不發(fā)生水解，溶液必須具有一定的酸度，依據(jù)本實(shí)驗(yàn)考察結(jié)果，選擇2%的鹽酸濃度作為酸效應(yīng)。

2.4 方法的精密度和加標(biāo)回收試驗(yàn)

為了驗(yàn)證方法的準(zhǔn)確性和精密度，進(jìn)行回收率實(shí)驗(yàn)。黃毛草莓鮮果樣品(樣品中人工加入Al、Ca、Mg、Zn、Fe、Si、Cu、Pb、Sb、Cd、As)進(jìn)行了11次測定，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表6。加標(biāo)回收率在97.62%～100.90%之間，標(biāo)準(zhǔn)相對偏差小于2.32%，表明該方法準(zhǔn)確度高、精密度好。

表6 方法的精密度和回收率

2.5 分析結(jié)果對照

將1號、2號和3號黃毛草莓鮮果樣品按“1.2”的方法處理后所得樣品溶液分別采用ICP-AES法和化學(xué)分析法進(jìn)行測定。測試結(jié)果見表7。

表7 樣品分析結(jié)果

由表7可以看出，采用ICP-AES法與化學(xué)分析法的測定結(jié)果相吻合。

3 討論

本試驗(yàn)將黃毛草莓鮮果樣品以硝酸、高氯酸分解或以氫氧化鉀熔融分解，用鹽酸酸化，采用ICP-AES直接測定，通過選取合適的待測元素譜線，可同時測定黃毛草莓鮮果中Al、Ca、Mg、Zn、Fe、Si、Cu、Pb、Sb、Cd、As 11種微量礦物質(zhì)元素的含量。該方法樣品前處理簡單，無需特殊儀器設(shè)備，方法有較好的檢出限，準(zhǔn)確度高、精密度好，測定相對標(biāo)準(zhǔn)偏差?。粚?shí)現(xiàn)了黃毛草莓鮮果中11種微量礦物質(zhì)元素的快速測定。