許愛霞 ，牟龍 ，劉子斌 ，宋小龍 ，田強(qiáng)

（1.甘肅省干旱生境作物學(xué)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，甘肅農(nóng)業(yè)大學(xué)農(nóng)學(xué)院，甘肅蘭州730070；2.定西市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站，甘肅定西743000）

花椰菜，又稱花菜、菜花、花甘藍(lán)等，屬十字花科蕓薹屬甘藍(lán)種的一個(gè)變種[1]；粗纖維含量少，維生素B及維生素C族含量豐富[2]；花球肥嫩、口感甜脆、味道鮮美，是一種營養(yǎng)豐富的保健蔬菜[3，4]?；ㄒ耸俏覈饕卟酥籟5,6]，也是甘肅省主要的外銷蔬菜，其種植面積也在逐年擴(kuò)大[4]。然而，花椰菜對(duì)生長環(huán)境條件要求嚴(yán)格，容易受霜霉病、黑腐病、菜青蟲、蚜蟲等病蟲危害[7]。如果防治不當(dāng)，或不合理使用化學(xué)農(nóng)藥，則很容易導(dǎo)致大氣、水體和土壤污染[8]，同時(shí)也會(huì)造成農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留超出國家限量標(biāo)準(zhǔn)[9，10]。本試驗(yàn)以高原夏菜花椰菜作為材料，篩選出5種花椰菜中常用農(nóng)藥敵敵畏、高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、辛硫磷和三唑酮，進(jìn)行安全間隔期試驗(yàn)研究，旨在為農(nóng)藥的合理使用和安全評(píng)價(jià)提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 試驗(yàn)材料

供試花椰菜品種為雪峰，試驗(yàn)地點(diǎn)設(shè)在甘肅省定西市安定區(qū)內(nèi)官鎮(zhèn)錦屏村、萬崖村和清溪村。

1.2 田間試驗(yàn)設(shè)計(jì)與方法

試驗(yàn)設(shè)2個(gè)處理和1個(gè)對(duì)照，重復(fù)3次，共9個(gè)小區(qū)，小區(qū)面積為60 m2。處理1的農(nóng)藥施用劑量為推薦使用劑量，分別為4.5%高效氯氰菊酯乳油245 g/hm2、10%氯氟氰菊酯乳油 15 g/hm2、40%辛硫磷乳油 45 g/hm2、48%敵敵畏乳油600 g/hm2、25%三唑酮可濕性粉劑225 g/hm2；處理2的農(nóng)藥施用量為2倍推薦使用劑量；空白對(duì)照為不施用農(nóng)藥。試驗(yàn)小區(qū)按照用藥量高低排列，相鄰小區(qū)設(shè)置3 m寬的保護(hù)行，防止交叉影響。將上述農(nóng)藥采用二次稀釋法稀釋后，用電動(dòng)噴霧器進(jìn)行葉面噴霧。

1.3 施藥時(shí)間及樣品采集

待花椰菜收獲前15 d用噴霧器噴藥1次，分別距施藥 1h、1d、3d、5d、7d、14d、21d 進(jìn)行采樣。采樣方法及樣品處理依據(jù)NY/788-2004《農(nóng)藥殘留試驗(yàn)準(zhǔn)則》標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。

1.4 分析方法

1.4.1 檢測(cè)依據(jù)

農(nóng)藥殘留檢測(cè)依據(jù)NY/T761-2008《水果和蔬菜中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯農(nóng)藥多殘留的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行；農(nóng)藥殘留限量值依據(jù)GB2763-2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定進(jìn)行判定。

1.4.2 檢測(cè)儀器與試劑

兩臺(tái)7890B氣相色譜儀（美國安捷倫公司，配有雙柱雙塔自動(dòng)進(jìn)樣器，F(xiàn)PD、ECD檢測(cè)器），氮吹儀、勻漿機(jī)、漩渦混合器、旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀、電子天平等。

藥品及試劑：乙腈（色譜純）、正己烷（色譜純）、丙酮（色譜純）、氯化鈉（分析純）等。

1.4.3 氣相色譜檢測(cè)條件

（1）有機(jī)磷檢測(cè)條件

DB-17（30 m×0.53 mm×1 μm）色譜柱；進(jìn)樣量為 1 μL，不分流進(jìn)樣；檢測(cè)器（FPD）溫度250℃；進(jìn)樣口溫度220℃；氮?dú)饬魉?0 mL/min，空氣流速100 mL/min；氫氣流速75 mL/min；起始柱溫150℃，維持2 min后以8℃/min速率升至250℃，保持12 min至樣品中的組分全部流出。

（2）有機(jī)氯檢測(cè)條件

DB-1（30 m×0.25 mm×0.25 μm）色譜柱；進(jìn)樣量為1 μL，分流比 10：1；檢測(cè)器（ECD）溫度 320 ℃；進(jìn)樣口溫度200℃；起始柱溫150℃，維持2 min后以6℃/min速率升至270℃，保持8 min至樣品中的組分全部流出（測(cè)定溴氰菊酯保持23 min），載氣（氮?dú)猓┝魉? mL/min；輔助氣（氮?dú)猓┝魉?0 mL/min。

2 結(jié)果與分析

2.1 空白對(duì)照農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

供試花椰菜空白對(duì)照均未檢出供試農(nóng)藥。

2.2 使用推薦劑量農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

從表1可以看出，不同種類農(nóng)藥按推薦劑量施用后，花椰菜中高效氯氰菊酯的含量在第3d時(shí)為0.5069mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)1 mg/kg；敵敵畏在第7 d的含量為0.148 7 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.2 mg/kg；氯氟氰菊酯在第5 d的含量為0.400 6 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.5 mg/kg；辛硫磷在第14 d的含量為0.047 2 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.05 mg/kg；三唑酮在第21 d的含量為0 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.05 mg/kg。因此可以得出，在花椰菜中，高效氯氰菊酯的安全間隔期為1～3 d、敵敵畏為 5～7 d、氯氟氰菊酯為 3～5 d、辛硫磷為 7～14 d、三唑酮為14～21d，安全間隔期大小順序?yàn)槿蛲?辛硫磷>敵敵畏>氯氟氰菊酯>高效氯氰菊酯。在生產(chǎn)中，蔬菜中農(nóng)藥殘留量低于國家水平時(shí)才能滿足上市要求，同一蔬菜品種中不同農(nóng)藥的國家限量值不同、降解速率也不同，因此安全間隔期差異較大。

2.3 施用2倍推薦劑量農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果

從表2可以看出，不同種類農(nóng)藥按2倍推薦劑量施用后，花椰菜中高效氯氰菊酯的含量在第7 d時(shí)為0.967 0 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)1 mg/kg；敵敵畏在第14 d的含量為0.198 6 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.2mg/kg；氯氟氰菊酯在第14 d的含量為0.393 4 mg/kg，低于國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.5 mg/kg；辛硫磷和三唑酮在試驗(yàn)全過程（21 d）的含量分別為0.349 6 mg/kg和0.068 5 mg/kg，均高于其國家限量標(biāo)準(zhǔn)0.05 mg/kg。因此可以得出，增加農(nóng)藥的使用劑量，會(huì)大大增加農(nóng)藥的安全間隔期。其中高效氯氰菊酯的安全間隔期為5～7 d、敵敵畏為7～14 d、氯氟氰菊酯為7～14 d、辛硫磷和三唑酮均大于21 d。因此，在農(nóng)藥施用過程中，應(yīng)嚴(yán)格控制農(nóng)藥使用劑量，在滿足防病蟲的條件下，盡量按推薦劑量施用農(nóng)藥，才能較準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)蔬菜中農(nóng)藥安全間隔期，降低集中上市時(shí)不合格產(chǎn)品的風(fēng)險(xiǎn)。

3 結(jié)論

花椰菜在施用農(nóng)藥推薦劑量的情況下，三唑酮農(nóng)藥在高原夏菜花椰菜上的安全間隔期高達(dá)14～21 d，不推薦使用；高效氯氰菊酯在高原夏菜花椰菜上的安全間隔期均為1～3 d，為首選推薦施用農(nóng)藥。綜合分析，適宜在花椰菜種植過程中施用的農(nóng)藥有高效氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、敵敵畏和辛硫磷等農(nóng)藥，防蟲效果明顯，農(nóng)藥在花椰菜中的降解速率高，農(nóng)藥安全間隔期較短，農(nóng)藥殘留超標(biāo)檢出率低。施用2倍推薦劑量農(nóng)藥時(shí)，不同農(nóng)藥的安全間隔期提高1～7倍。因此，在防蟲效果相當(dāng)?shù)那闆r下，盡量按推薦劑量施用農(nóng)藥。

表1 花椰菜施用農(nóng)藥推薦劑量農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果Table 1 Pesticide residue test results under the recommended dosage of broccoli

表2 花椰菜施用農(nóng)藥2倍推薦劑量時(shí)農(nóng)藥殘留檢測(cè)結(jié)果Table 2 Pesticide residue test results when broccoli was applied with pesticide 2 times recommended dose