魏媛媛 溫曉 李偉業(yè) 于華忠

摘要[目的]研究不同干燥方式對(duì)杜仲雄花總黃酮、綠原酸、京尼平苷等含量的影響，提高杜仲雄花有效成分的利用率。[方法]分別采用炒制、熱風(fēng)、真空、冷凍、曬干、陰干的方式對(duì)杜仲雄花鮮葉進(jìn)行干燥，通過(guò)感官評(píng)價(jià)、高效液相色譜法和紫外分光光度計(jì)法對(duì)杜仲雄花成分含量進(jìn)行評(píng)價(jià)。[結(jié)果]真空干燥處理的杜仲雄花總黃酮含量和綠原酸含量最高，冷凍干燥處理的杜仲雄花桃葉珊瑚苷和京尼平苷含量最高，炒制干燥處理的杜仲雄花總黃酮、綠原酸和京尼平苷含量均高于熱風(fēng)干燥處理，但熱風(fēng)干燥處理的杜仲雄花桃葉珊瑚苷含量高于炒制干燥處理。[結(jié)論]真空干燥和冷凍干燥處理的杜仲雄花無(wú)論外觀還是成分含量效果均最佳，曬干和陰干效果最差，但冷凍干燥成本高、耗時(shí)長(zhǎng)，因此建議采用真空干燥方式。

關(guān)鍵詞杜仲雄花;炒制干燥;真空干燥;冷凍干燥;熱風(fēng)干燥

中圖分類(lèi)號(hào)TS272文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A

文章編號(hào)0517-6611（2019）03-0163-03

doi：10.3969/j.issn.0517-6611.2019.03.051

杜仲（Eucommia uimoides Oliv）為杜仲科杜仲屬植物，杜仲雄花茶是以花期只有3～5 d的極其珍貴的純杜仲雄花花蕊（杜仲雄樹(shù)生殖器）為原料，通過(guò)殺青、烘干、復(fù)火工序等加工而成。杜仲是雌雄異株植物，其中雄株占40%～60%[1]，杜仲雄花中富含與葉、皮類(lèi)似的有效成分[2]，即綠原酸、京尼平苷、桃葉珊瑚苷等;綠原酸為苯丙素類(lèi)，具有抗菌活性;京尼平苷屬環(huán)烯醚萜類(lèi)，具有抗腫瘤活性[3-4]。桃葉珊瑚苷的苷元及其多聚體具有抗菌作用，是一種抗菌素[5]。杜仲雄花目前食用方式主要以杜仲雄花茶為主，但杜仲雄花茶不僅在干燥和殺青工藝中使得營(yíng)養(yǎng)成分和活性成分流失，還停滯于其茶湯感官和口感的不理想狀態(tài)[6]。董娟娥等[7]以感官評(píng)價(jià)和功能性成分含量檢測(cè)相結(jié)合，研究了微波工藝與傳統(tǒng)炒制、熱風(fēng)干燥3種干燥方法對(duì)杜仲雄花茶品質(zhì)的影響，結(jié)果表明微波干燥方法效率高，可最大程度地保持杜仲雄花中的功能性成分，干燥的杜仲雄花茶的感官品質(zhì)佳，可作為生產(chǎn)杜仲雄花茶的首選方法。該研究選取原料為經(jīng)過(guò)加工后的杜仲雄花茶，在一定程度上功能性成分已經(jīng)被破壞;僅選擇3種干燥方法進(jìn)行評(píng)價(jià)，不能全面地為生產(chǎn)者提供參考依據(jù);雄花干燥程度評(píng)價(jià)不規(guī)范，如炒制干燥至有香味出鍋。筆者以杜仲雄花鮮花為原料，采用炒制、真空、冷凍等6種干燥方法，通過(guò)對(duì)杜仲雄花外觀性質(zhì)，總黃酮含量，桃葉珊瑚苷、綠原酸和京尼平苷含量的測(cè)定評(píng)價(jià)，分析了杜仲雄花的最佳干燥方法，旨在為杜仲雄花的保存和杜仲雄花茶的生產(chǎn)提供依據(jù)。

1材料與方法

1.1材料與儀器

1.1.1材料。杜仲雄花鮮花，于2018年3月下旬采自湖南省張家界市慈利縣，去除鮮葉和桔梗密封袋儲(chǔ)存于-10 ℃超低溫冷凍室，保存、備用。

1.1.2主要儀器與設(shè)備。Thermo Evolution 220 型紫外可見(jiàn)分光光度計(jì);Agilent 1260高效液相色譜儀（美國(guó)Agilent公司）;XD-5200DT 型超聲波清洗儀（南京先歐儀器制造有限公司）;Hei-VAP value 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀 ;AL204 型電子分析天平 （梅特勒-托利多儀器上海有限公司）;AEL-40SM 型半微量天平 （Shimadzu 1991）。水浴鍋（HWS-24）;Mide HEGON電磁爐;BIOCOOL Vacuum Freeze Dryer-Lab Series 冷凍干燥機(jī)（北京博醫(yī)康實(shí)驗(yàn)儀器有限公司）;GZX-9146 MBE數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱（上海博訊實(shí)業(yè)有限公司醫(yī)療設(shè)備廠）;DZF-6050 真空干燥箱;HB43-S Halogen METTLER TOLEDO水分測(cè)定儀。

1.1.3主要試劑。蘆丁、桃葉珊瑚苷、京尼平苷、綠原酸對(duì)照品來(lái)自中國(guó)生物制品鑒定所;乙腈、甲醇為色譜純，乙腈、磷酸溶液、超純水、分析純乙醇等均購(gòu)自湖南省張家界市武林化工。

1.2試驗(yàn)方法

1.2.1杜仲雄花干燥方法。

1.2.1.1炒制干燥。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放入半徑30? cm的炒鍋中。將炒鍋置于家用美的電磁爐上，分別在300 W/80 ℃、500 W/100 ℃、800 W/120 ℃和1 000 W/140 ℃4個(gè)條件下進(jìn)行炒制。在加熱過(guò)程中不停攪動(dòng)，炒至水分含量在7%以下時(shí)出鍋，進(jìn)行感官評(píng)價(jià)和功能性成分檢測(cè)。

1.2.1.2熱風(fēng)干燥。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放在半徑15 cm的不銹鋼圓盤(pán)中，然后將不銹鋼圓盤(pán)置于鼓風(fēng)干燥箱的中部，分別設(shè)置數(shù)顯鼓風(fēng)干燥箱溫度在40、60、80、100、120 ℃ 5個(gè)溫度條件下間隔攪拌，將杜仲雄花鮮花干燥至水分低于7%，對(duì)處理后的樣品進(jìn)行感官評(píng)價(jià)和功能性成分檢測(cè)。

1.2.1.3真空干燥。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放在半徑15? cm的不銹鋼圓盤(pán)中，置于真空干燥箱內(nèi)，在真空度為-0.1 MPa 的條件下分別于 30、40、50、60 ℃ 4個(gè)溫度條件下對(duì)杜仲雄花鮮花進(jìn)行干燥，間隔攪拌，直至水分低于7%，對(duì)處理后的樣品進(jìn)行感官評(píng)價(jià)和功能性成分檢測(cè)。

1.2.1.4冷凍干燥。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放在半徑15? cm的不銹鋼圓盤(pán)中，置于冷凍干燥機(jī)內(nèi)，冷凝器溫度設(shè)置為-50 ℃，干燥至水分低于7%，對(duì)處理后的樣品進(jìn)行感官評(píng)價(jià)和功能性成分檢測(cè)。

1.2.1.5曬干。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放在半徑15? cm的不銹鋼圓盤(pán)中，置于室外陽(yáng)光下 36 ℃左右，間隔攪拌，攤晾至水分低于7%，對(duì)處理后的樣品進(jìn)行功能性成分檢測(cè)。

1.2.1.6陰干。

將冷凍保存的杜仲雄花鮮花稱(chēng)取36 g，薄層均勻平攤放在半徑15 cm的不銹鋼圓盤(pán)中，置于室內(nèi)27 ℃左右，間隔攪拌，攤晾至水分低于7%，對(duì)處理后的樣品進(jìn)行功能性成分檢測(cè)[8]。

1.2.1.7數(shù)據(jù)處理。

所有試驗(yàn)3組平行，取平均值作為最終試驗(yàn)數(shù)據(jù)。使用SPSS 24.0統(tǒng)計(jì)軟件對(duì)其進(jìn)行顯著性分析（P<0.05），用 Excel軟件繪圖。

1.2.2杜仲雄花成分含量的測(cè)定。

1.2.2.1總黃酮含量的測(cè)定。采用硝酸鋁-亞硝酸鈉-氫氧化鈉顯色法測(cè)定總黃酮含量。

取蘆丁對(duì)照品 12 mg，精密稱(chēng)定，置于100 mL容量瓶中;加入甲醇適量，置于40 ℃水浴上微熱使其溶解;放冷至室溫，加甲醇至刻度，搖勻，即得到蘆丁對(duì)照品母液。（每毫升中含蘆丁0.12 mg）

取干燥后的杜仲雄花粉末0.5 g左右，置于50 mL錐形瓶中，加入甲醇30 mL，超聲提取40 min，過(guò)濾;濾渣再次加入甲醇30 mL，超聲提取40 min，過(guò)濾后合并2次濾液，定容至20 mL容量瓶，即得。

精密量取蘆丁對(duì)照品母液0.5、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0 mL，分別置于25 mL容量瓶中，各加水至6 mL。采用亞硝酸鈉-硝酸鋁-氫氧化鈉顯色法顯色，以相應(yīng)空白試劑為空白，同法顯色，在460～570 nm處跑基線，取2 mL顯色后的溶液掃描，發(fā)現(xiàn)在508 nm處有最大吸收波長(zhǎng)[9]。

1.2.2.2活性成分含量的測(cè)定。

分別精密稱(chēng)取桃葉珊瑚苷對(duì)照品8.02 mg、綠原酸對(duì)照品7.88 mg、京尼平苷對(duì)照品4.33 mg，置于同一棕色容量瓶（5 mL）中，超純水定容，搖勻，即得。

取干燥后的杜仲雄花樣品，研細(xì)，過(guò)四號(hào)篩，取約 0.5 g，精密稱(chēng)定，置于25 mL具塞錐形瓶中，加入甲醇溶液30 mL，密塞，超聲處理40 min，過(guò)濾得到濾液，向裝有濾渣的錐形瓶中再次加入甲醇溶液30 mL，同樣處理方法得到濾液并合并2次濾液濃縮，以超純水定容至25 mL容量瓶中，搖勻，再經(jīng)0.45 μm微孔濾膜濾過(guò)，濾液即為供試品溶液。

Thermal Hypersil BDS C18 色譜柱（4.6 mm×250 mm，5 μm ）;以0.3%磷酸溶液為流動(dòng)相A，乙腈為流動(dòng)相B，按表1中的條件進(jìn)行梯度洗脫，體積流量1.0 mL/min;柱溫26 ℃;多波長(zhǎng)檢測(cè)：206、238、327 nm;檢測(cè)時(shí)間為25 min，進(jìn)樣量為20 μL[10]。

2結(jié)果與分析

2.1炒制干燥

杜仲雄花在炒制條件下總黃酮、桃葉珊瑚苷、綠原酸和京尼平苷含量見(jiàn)表2，外觀性狀見(jiàn)表3。由表2～3可知，采用傳統(tǒng)炒制干燥方式，炒制干燥溫度為80 ℃，即電磁爐功率300 W時(shí)，杜仲雄花的4種成分總黃酮、桃葉珊瑚苷、綠原酸、京尼平苷的含量均達(dá)到最大值，同時(shí)感官品質(zhì)相對(duì)較佳;杜仲雄花中含環(huán)烯醚萜類(lèi)成分，炒制過(guò)程中易被破壞，傳統(tǒng)炒制本來(lái)操作不可控因素多，翻炒不均勻，導(dǎo)致外觀形狀斷裂多，外觀品質(zhì)較差。炒制溫度高于140 ℃，雄花易焦黑，各成分含量也明顯下降。炒制干燥的杜仲雄花香氣十足但顏色泛黑，雜質(zhì)較多，沖泡茶湯有明顯的焦糊味。

2.2熱風(fēng)干燥

熱風(fēng)干燥條件下杜仲雄花總黃酮、桃葉珊瑚苷等成分含量變化見(jiàn)表2，外觀性狀見(jiàn)表3。熱風(fēng)干燥是在烘箱吹入熱風(fēng)使空氣流動(dòng)加快的干燥方法。熱風(fēng)以熱空氣為干燥介質(zhì)，自然或強(qiáng)制地對(duì)流循環(huán)的方式與被干燥物質(zhì)進(jìn)行濕熱交換，從而達(dá)到降低水分含量的效果。由表2、3可知，當(dāng)熱風(fēng)干燥溫度為120 ℃時(shí)，杜仲雄花4種成分含量相對(duì)較高;同時(shí)，熱風(fēng)干燥的杜仲雄花呈深綠色，花型基本完整無(wú)破損。40～120 ℃下，杜仲雄花總黃酮、綠原酸、桃葉珊瑚苷含量隨溫度的升高而明顯升高，當(dāng)溫度高于120 ℃時(shí)在干燥過(guò)程中杜仲雄花易燃，無(wú)法測(cè)定。

2.3真空干燥

真空干燥條件下杜仲雄花總黃酮、桃葉珊瑚苷等成分含量變化見(jiàn)表2，外觀性狀見(jiàn)表3。

真空干燥的原理是用真空系統(tǒng)抽真空的同時(shí)，對(duì)被干燥物料不斷加熱，使物料內(nèi)部的水分通過(guò)壓力差或濃度擴(kuò)散差到表面，水分子在物料表面獲得足夠的動(dòng)能，在克服分子間的相互吸引力后，逃逸到真空室的低壓空間，從而被真空泵抽走的過(guò)程。真空干燥的優(yōu)勢(shì)是干燥溫度控制較低，適于富含環(huán)烯醚萜類(lèi)類(lèi)似成分樣品的測(cè)定。由表2、3可知，當(dāng)真空干燥溫度為40 ℃時(shí)，各成分含量較高。真空干燥后的杜仲雄花外觀呈墨綠色，花型完整，無(wú)破碎，可見(jiàn)雜質(zhì)少，花粉含量明顯升高。在溫度梯度變化下，其活性成分（包括桃葉珊瑚苷和京尼平苷）含量變化微小。

2.4冷凍干燥

冷凍干燥條件下杜仲雄花總黃酮、桃葉珊瑚苷等成分含量變化見(jiàn)表2，外觀性狀見(jiàn)表3。

冷凍干燥是先將濕物料在共晶點(diǎn)（三晶點(diǎn)）溫度以下凍結(jié)，使水分變成固態(tài)的冰，然后在適當(dāng)?shù)恼婵斩认率贡苯由A為水蒸氣，再用真空系統(tǒng)中的冷凝器將水蒸氣冷凝，從而獲得干燥制品的技術(shù)。由表2、3可知，冷凍干燥技術(shù)使杜仲雄花成分得到了最大化保留，無(wú)機(jī)械損失，干燥條件基本與活性成分貯存條件相應(yīng)，干燥后的杜仲雄花呈青綠色，口感優(yōu)于杜仲鮮花，但冷凍干燥耗時(shí)長(zhǎng)，成本過(guò)高，一般企業(yè)不會(huì)采用。

2.5曬干和陰干

曬干和陰干2種干燥方式下杜仲雄花總黃酮、桃葉珊瑚苷等成分含量見(jiàn)表2，外觀性狀見(jiàn)表3。

傳統(tǒng)曬干和陰干這2種干燥方式，條件無(wú)法人為控制，只能適應(yīng)天氣變化，北方夏天溫度高的干燥地區(qū)曬干和陰干的的杜仲雄花外觀性狀優(yōu)于南方潮濕多雨地區(qū)，但若是干燥大量原料，天氣變化會(huì)影響產(chǎn)品收益，造成天災(zāi)性損失。由表2、3可知，經(jīng)曬干和陰干的杜仲雄花總黃酮、綠原酸等成分含量變化較大，外觀偏黑，花型不美觀。

選取杜仲雄花不同干燥方式下的最優(yōu)條件進(jìn)行各成分含量對(duì)比，結(jié)果見(jiàn)圖1。從圖1可以看出，真空干燥和冷凍干燥這2種干燥方式對(duì)杜仲雄花成分含量的影響較小，且其外觀性狀也最佳。炒制干燥較熱風(fēng)干燥對(duì)杜仲雄花成分含量的影響更小，但炒制干燥的杜仲雄花外觀性狀較差，熱風(fēng)干燥的杜仲雄花外觀性狀較好;曬干和陰干2種干燥方式無(wú)論成分含量還是外觀性狀均較差。

3結(jié)論與討論

（1）從外觀性狀來(lái)看，真空干燥和冷凍干燥處理的杜仲雄花效果最佳，其次是熱風(fēng)干燥;曬干和陰干處理的杜仲雄花效果較差;炒制干燥的杜仲雄花花型最不完整，碎末太多，處理效果最差。

（2）從外觀性狀和4種成分含量來(lái)看，炒制干燥在80～140 ℃下炒制時(shí)，80 ℃炒制的杜仲雄花效果較佳;熱風(fēng)干燥在40～120 ℃下干燥時(shí)，120 ℃干燥的杜仲雄花效果相對(duì)較佳;真空干燥在30～60 ℃下干燥時(shí)，40 ℃干燥的杜仲雄花效果相對(duì)較佳。

（3）從杜仲雄花不同干燥方式對(duì)成分含量影響來(lái)看，真空干燥處理的杜仲雄花總黃酮含量和綠原酸含量最高，冷凍處理的杜仲雄花總黃酮、綠原酸含量次之;冷凍干燥處理的的杜仲雄花桃葉珊瑚苷和京尼平苷含量最高，真空干燥處理次之。炒制干燥處理的杜仲雄花總黃酮、綠原酸和京尼平苷含量均高于熱風(fēng)干燥處理，但熱風(fēng)干燥處理的杜仲雄花桃葉珊瑚苷含量高于炒制干燥處理;曬干和陰干處理的杜仲雄花總黃酮、桃葉珊瑚苷、綠原酸和京尼平苷含量均最低。

（4）總體來(lái)看，真空干燥和冷凍干燥處理的杜仲雄花無(wú)論從外觀還是成分含量效果最佳，曬干和陰干效果最差，但冷凍干燥耗時(shí)長(zhǎng)，代價(jià)太高，可進(jìn)行少量珍貴原料的干燥，一般不建議采用。因此，杜仲雄花的最佳干燥方式為真空干燥方式。

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