孫敏 馬清林 劉峰林

[摘要]本文查閱2010年之后當(dāng)歸種植加工方面的文獻(xiàn)，以當(dāng)歸中揮發(fā)油、多糖、阿魏酸含量為評(píng)價(jià)指標(biāo)，對(duì)不同的產(chǎn)地、采收時(shí)間及加工炮制對(duì)當(dāng)歸中揮發(fā)油、多糖、阿魏酸含量的影響進(jìn)行綜述及探討，為進(jìn)一步闡明當(dāng)歸道地性提供理論依據(jù)。

[關(guān)鍵詞]當(dāng)歸;種植加工;化學(xué)成分

[中圖分類號(hào)] R284? ? ? ? ? [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A? ? ? ? ? [文章編號(hào)] 1674-4721（2019）3（c）-0022-04

[Abstract] This paper refers to the literature on the planting and processing of Angelica Sinensis after 2010， the contents of volatile oil， polysaccharide and ferulic acid in Angelica Sinensis are used as evaluation indexes， the effects of different producing areas， harvesting time and processing on the contents of volatile oil， polysaccharide and ferulic acid in Angelica Sinensis are reviewed and discussed， it provides a theoretical basis for further clarifying the authenticity of Angelica Sinensis.

[Key words] Angelica Sinensis; Planting and processing; Chemical composition

當(dāng)歸為傘形科植物當(dāng)歸Angelica sinensis（Oliv.）Diels的干燥根，有補(bǔ)血活血，調(diào)經(jīng)止痛，潤(rùn)腸通便的功效，用于治療血虛萎黃、眩暈心悸、月經(jīng)不調(diào)、經(jīng)閉痛經(jīng)及腸燥便秘等[1]。當(dāng)歸的藥效成分主要為揮發(fā)油和水溶性成分，其水溶性成分主要為多糖、阿魏酸，現(xiàn)代藥理研究顯示當(dāng)歸藥用范圍廣泛，在預(yù)防、治療、保健等方面都發(fā)揮著較好的作用。

產(chǎn)地是中藥道地性的重要因素之一，光照、溫度、降水量、土壤條件等生態(tài)因子因地理環(huán)境的不同而異，進(jìn)而影響藥材質(zhì)量;后期藥材的采收時(shí)間、干燥方法、炮制方法的不同同樣也會(huì)影響藥材的成分發(fā)生變化。通過論述當(dāng)歸藥材不同的產(chǎn)地種植、生長(zhǎng)年限、采收時(shí)間以及加工炮制方法探討對(duì)當(dāng)歸中揮發(fā)油、多糖、阿魏酸含量的影響，為進(jìn)一步闡明當(dāng)歸道地性提供了一定的依據(jù)。

1種植采收

光照、溫度、降水量、土壤條件等生態(tài)因子因地理環(huán)境的不同而異，影響藥材中化學(xué)成分的含量。隨著中藥材需求的增加，許多地區(qū)引進(jìn)中藥材種植既增加了藥材產(chǎn)量同時(shí)也幫助當(dāng)?shù)剞r(nóng)民增加收入。柴燁等[2]用不同方法測(cè)定甘肅不同當(dāng)歸種植區(qū)當(dāng)歸藥材與相應(yīng)的土壤中的無機(jī)元素，結(jié)果表明當(dāng)歸中重金屬與其栽培土地土壤中的重金屬含量相關(guān)性顯著，具體表現(xiàn)為，當(dāng)歸在生長(zhǎng)過程中較輕易獲得土壤中Cu、K、Pb，而土壤中的Mn在當(dāng)歸生長(zhǎng)過程中不易吸收，提示當(dāng)歸中重金屬Pb超標(biāo)與土壤中Pb含量有關(guān)。

光照是重要的環(huán)境因子，對(duì)植物的生長(zhǎng)發(fā)育及形態(tài)、藥用植物的有效成分含量和產(chǎn)量有較大的影響，向紅等[3]測(cè)定不同光照強(qiáng)度對(duì)當(dāng)歸產(chǎn)量及阿魏酸含量的影響，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明光照強(qiáng)度的增加會(huì)降低當(dāng)歸的產(chǎn)量及當(dāng)歸中阿魏酸的含量，由此得出適當(dāng)降低光照強(qiáng)度有利于增加當(dāng)歸產(chǎn)量和當(dāng)歸中阿魏酸的積累。當(dāng)歸中阿魏酸含量不僅受光照、土壤條件的影響，還與海拔、及關(guān)鍵生態(tài)因子降雨量和溫度有關(guān)。王惠珍等[4]對(duì)影響當(dāng)歸阿魏酸積累的關(guān)鍵因子和海拔進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)當(dāng)歸根中阿魏酸含量隨海拔升高而增加，且海拔2780 m處與2360 m差異顯著，降雨量與阿魏酸含量成極顯著正相關(guān)，溫度與阿魏酸含量成極顯著負(fù)相關(guān)，總?cè)照諘r(shí)數(shù)、土壤有機(jī)變化量和土壤全磷變化量對(duì)阿魏酸含量影響不顯著，阿魏酸含量與有效光輻射、濕度、CO2濃度成正相關(guān)，由此得出在海拔2300～2800 m適當(dāng)升高海拔有利于當(dāng)歸根中阿魏酸的轉(zhuǎn)化積累，增加降雨量、降低溫度有利于阿魏酸的形成。影響某個(gè)地區(qū)降水量的因素是多方面的，各個(gè)因素之間相互作用使降水更加復(fù)雜，在雨水少的季節(jié)可通過灌溉的方式增加種植地土壤含水量，有利于增加當(dāng)歸產(chǎn)量和阿魏酸的積累[5]。

用同一方法對(duì)不同產(chǎn)地當(dāng)歸揮發(fā)油提取其得率也不相同，揮發(fā)油中藁本內(nèi)酯的含量也因產(chǎn)地不同而差異明顯;同時(shí)也發(fā)現(xiàn)阿魏酸的含量因產(chǎn)地的不同而異[6]，造成差異的原因可能有當(dāng)歸生長(zhǎng)環(huán)境及采收加工方法不同，揮發(fā)油的差異不僅僅有產(chǎn)地及加工方法而異，也可能與當(dāng)歸揮發(fā)油化學(xué)成分復(fù)雜且主要的藁本內(nèi)酯等苯酞類化合物結(jié)構(gòu)因光、熱等因素容易異構(gòu)化有關(guān)[7-8]。晉玲等[9]以單一的阿魏酸含量為指標(biāo)，對(duì)云南、甘肅、四川3個(gè)省份18個(gè)不同產(chǎn)地的當(dāng)歸藥材中阿魏酸含量進(jìn)行測(cè)定，其中以云南產(chǎn)當(dāng)歸阿魏酸含量最高，甘肅次之，四川最低，但同時(shí)不同種植地區(qū)阿魏酸含量差異不顯著，可能與同省種植地區(qū)相對(duì)集中、栽培環(huán)境的栽培技術(shù)差異不大有關(guān)。

當(dāng)歸藥材的生長(zhǎng)周期為3年，不同時(shí)期當(dāng)歸中各成分的含量也不同，第1年當(dāng)歸中阿魏酸、藁本內(nèi)酯相對(duì)含量趨于減少而多糖的相對(duì)含量呈增加趨勢(shì);第2年成藥期當(dāng)歸多糖的相對(duì)含量呈下降趨勢(shì)至采收期時(shí)相對(duì)含量緩慢增加并趨于平穩(wěn)，阿魏酸和藁本內(nèi)酯的相對(duì)含量在這一年內(nèi)相對(duì)平穩(wěn);第3年抽薹開花期3種活性成分的相對(duì)含量總體呈下降趨勢(shì)。在當(dāng)歸生長(zhǎng)的3年內(nèi)，當(dāng)歸中阿魏酸、藁本內(nèi)酯和多糖3種活性成分中多糖的相對(duì)含量變化幅度最大，原因可能為不同生長(zhǎng)環(huán)境的差異以及當(dāng)歸多糖可能是當(dāng)歸不同生長(zhǎng)期參與生長(zhǎng)代謝的重要物質(zhì)[10]。

2產(chǎn)地加工方法

2.1干燥方法

當(dāng)歸藥材濕度過大或藥材本身含水量較高容易發(fā)生蟲害和霉變，傳統(tǒng)的干燥方式有曬干和熏干，當(dāng)歸中有效組分對(duì)光和溫度敏感，易分解變質(zhì)，儲(chǔ)藏時(shí)溫度過高、時(shí)間過長(zhǎng)或長(zhǎng)期與空氣接觸，易引起變質(zhì)、腐敗和走油，嚴(yán)重影響當(dāng)歸的品質(zhì);熏干過程中易污染環(huán)境且干燥效率低，質(zhì)量很難保障。李成義等[11]用熱風(fēng)和傳統(tǒng)熏干兩種方法對(duì)鮮當(dāng)歸進(jìn)行干燥，檢測(cè)有效成分含量發(fā)現(xiàn)熱風(fēng)干燥后當(dāng)歸中揮發(fā)油、阿魏酸的含量均高于傳統(tǒng)熏干。藺海明[12]將當(dāng)歸用陰干、40℃、50℃、60℃、70℃烘干5種方法干燥，發(fā)現(xiàn)隨干燥溫度的升高，揮發(fā)油含量和醇溶性浸出物含量逐漸降低，揮發(fā)油顏色隨干燥溫度的上升逐漸加深，從當(dāng)歸有效成分的含量變化選擇自然陰干和40℃烘干的干燥方法最理想，70℃烘干的效率最高的同時(shí)當(dāng)歸成分含量降低明顯，因此從優(yōu)質(zhì)藥材、時(shí)間、外界條件等角度采用40℃烘干有利于提高當(dāng)歸干燥效率和品質(zhì)。唐文文等[13]對(duì)40℃烘干當(dāng)歸藥材這一干燥方法進(jìn)行驗(yàn)證，發(fā)現(xiàn)陰干和該方法干燥的當(dāng)歸中揮發(fā)油含量沒有較大差異，且經(jīng)GC-MS分析發(fā)現(xiàn)兩種干燥方法當(dāng)歸揮發(fā)油可鑒定成分均為91%，說明當(dāng)歸干燥可采用40℃恒溫烘干，而且對(duì)當(dāng)歸傳統(tǒng)干燥過程中因翻動(dòng)造成的質(zhì)量損耗能有效減少。

隨著現(xiàn)代科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，當(dāng)歸干燥方法也在不斷探索研究中。前期呂潔麗等[14]以當(dāng)歸多糖的含量為指標(biāo)對(duì)鮮當(dāng)歸烘干、微波干燥、真空干燥、遠(yuǎn)紅外干燥等12種加工方法對(duì)比后發(fā)現(xiàn)，12種干燥方法當(dāng)歸樣品多糖含量差異顯著，以微波中火干燥多糖含量最高，真空干燥50℃多糖含量最低。段素敏等[15]采用熱風(fēng)-微波聯(lián)合干燥方法加工當(dāng)歸藥材并探討其可行性，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明熱風(fēng)-微波聯(lián)合干燥對(duì)當(dāng)歸中活性成分影響較小，能夠保證當(dāng)歸藥材的質(zhì)量，最優(yōu)的干燥工藝為熱風(fēng)（70℃）干燥20 h+微波（100 mA）干燥6 min。張芳等[16]采用單因素試驗(yàn)和L9（34）正交試驗(yàn)對(duì)當(dāng)歸微波干燥工藝的條件進(jìn)行篩選，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在工藝參數(shù)為當(dāng)歸含水量15%、微波功率12 kW、微波轉(zhuǎn)速1030 r/s、載樣量10 kg/m2時(shí)干燥有利于提高和改善當(dāng)歸的品質(zhì)。

2.2硫熏

硫磺熏蒸是中藥材產(chǎn)地加工方法及貯存運(yùn)輸過程中的養(yǎng)護(hù)手段，有助于中藥材干燥、防蟲、防霉變。當(dāng)歸在產(chǎn)地初加工過程中采用人工硫熏的方法進(jìn)行干燥，這樣使當(dāng)歸的外觀顏色變淺變黃，促進(jìn)了市場(chǎng)的流通，展現(xiàn)出巨大的利益前景。為了滿足市場(chǎng)需求，在產(chǎn)地初加工或貯藏過程中能大量使用硫熏保證當(dāng)歸的外觀色澤。有學(xué)者對(duì)硫熏干燥的當(dāng)歸和未硫熏干燥的當(dāng)歸有效成分檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)經(jīng)硫熏干燥后當(dāng)歸中阿魏酸含量下降明顯[17]，多糖含量檢測(cè)值增加13.3%[18]，揮發(fā)油含量有所增加，但主要成分占揮發(fā)油的相對(duì)含量有所下降[19]，同時(shí)表明低劑量的硫磺熏蒸當(dāng)歸對(duì)當(dāng)歸揮發(fā)油的影響不大，但高劑量對(duì)揮發(fā)油影響較大。王志旺等[20]考察了硫熏對(duì)當(dāng)歸毒性的影響，研究顯示一定劑量的硫熏當(dāng)歸對(duì)當(dāng)歸藥材的急性和亞急性毒性沒有明顯的影響，但是對(duì)硫熏當(dāng)歸藥材的長(zhǎng)期毒性沒有考察。適量硫熏當(dāng)歸有助于藥材的干燥、防蟲、防霉變，目前市場(chǎng)流通的硫熏當(dāng)歸中硫磺的用量并沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)硫磺熏蒸后當(dāng)歸藥材性狀發(fā)生改變，有效成分發(fā)生之余量的變化，重金屬鉛及硫含量均增加，且在硫熏過程中容易造成環(huán)境污染。

2.3炮制

臨床上也常用當(dāng)歸的炮制品，文獻(xiàn)記載的炮制方法有21種之多，現(xiàn)代主要沿用了生當(dāng)歸、酒當(dāng)歸、土當(dāng)歸、清當(dāng)歸和當(dāng)歸炭，不同的炮制方法使性味歸經(jīng)、功效都發(fā)生了一定的改變，現(xiàn)代研究表明當(dāng)歸炮制前后化學(xué)成分的變化使當(dāng)歸的藥理作用也不同。

錢曉東等[21]采用苯酚-硫酸法對(duì)生當(dāng)歸和焦當(dāng)歸中多糖的含量進(jìn)行測(cè)定后發(fā)現(xiàn)，隨著炮制溫度的升高多糖含量降低，并且產(chǎn)生了5-羥甲基糠醛（5-HMF）和5-羥基麥芽酚（DDMP），但是二者之間并沒有線性關(guān)聯(lián)，即隨著溫度的升高，多糖含量降低而5-HMF和DDMP沒有隨之升高。隨后王曉平[22]分析了酒炒、土炒、炭炒等炮制方法對(duì)當(dāng)歸多糖含量的影響，發(fā)現(xiàn)酒炒當(dāng)歸中還原性糖、水溶性糖和多糖含量較生當(dāng)歸中含量高，生當(dāng)歸中多糖含量較土當(dāng)歸、清當(dāng)歸、當(dāng)歸炭中高，其中當(dāng)歸炭中含量最低。

葉喜德等[23]采用HPLC法測(cè)定5種當(dāng)歸炮制品（生當(dāng)歸、酒當(dāng)歸、油當(dāng)歸、土當(dāng)歸、當(dāng)歸炭）中阿魏酸的含量，發(fā)現(xiàn)當(dāng)歸不同炮制品中阿魏酸含量的變化差異明顯，生當(dāng)歸中阿魏酸含量最高，當(dāng)歸炭中阿魏酸含量下降較生當(dāng)歸中最明顯，其他炮制方法阿魏酸含量也相應(yīng)的下降，表明當(dāng)歸中阿魏酸因炮制方法的不同產(chǎn)生相應(yīng)的變化，這種差異與炮制過程中的加熱時(shí)間、溫度以及不同的輔料等有關(guān)。

紀(jì)鵬等[24]對(duì)生當(dāng)歸和不同當(dāng)歸炮制品中的揮發(fā)油應(yīng)用GC-MS測(cè)定分析其化學(xué)組分，不同的炮制方法影響的不僅是當(dāng)歸揮發(fā)油的含量，揮發(fā)油中相對(duì)含量較高的藁本內(nèi)酯、丁烯基酞內(nèi)酯也隨之改變，丁烯基酞內(nèi)酯、藁本內(nèi)酯相對(duì)含量酒當(dāng)歸中最高，但油當(dāng)歸中藁本內(nèi)酯和丁烯基酞內(nèi)酯相對(duì)含量較生當(dāng)歸中低，且在土當(dāng)歸中為檢測(cè)到E-藁本內(nèi)酯。

3顏色與道地性

當(dāng)歸在甘肅、四川、云南、湖北等地有大量的栽培，商品名分別稱為岷歸、川歸、云歸、窯歸，不同的商品規(guī)格其品質(zhì)差異較大，傳統(tǒng)以岷歸最為道地。以外表皮黃棕色，斷面黃白色、氣味濃厚、主根粗長(zhǎng)油潤(rùn)為當(dāng)歸佳品，由此看出顏色是當(dāng)歸傳統(tǒng)質(zhì)量評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)之一。任偉光等[25]通過采集甘肅、云南、四川、湖北4個(gè)產(chǎn)地的當(dāng)歸，用勞爾比色卡比較顏色差異，并采用超高效液相色譜測(cè)定了不同產(chǎn)地當(dāng)歸中阿魏酸、洋川芎內(nèi)酯A、藁本內(nèi)酯L、正丁基苯酞5種有效成分，對(duì)當(dāng)歸外觀顏色和內(nèi)在有效成分含量進(jìn)行相關(guān)性分析，結(jié)果顯示甘肅、云南產(chǎn)地當(dāng)歸綜合品質(zhì)較優(yōu)，其中阿魏酸、洋川芎內(nèi)酯A、藁本內(nèi)酯L和丁烯基苯酞與顏色值成顯著正相關(guān)，不同產(chǎn)地當(dāng)歸中阿魏酸和苯酞類成分含量明顯不同，以甘肅當(dāng)歸最優(yōu);由此得出當(dāng)歸的4個(gè)主要產(chǎn)地中以甘肅和云南的綜合品質(zhì)較優(yōu)。

4小結(jié)

當(dāng)歸是具有悠久歷史的傳統(tǒng)中藥，素有“十方九歸”之稱，現(xiàn)代藥理活性研究也表明當(dāng)歸的藥用范圍廣泛，在預(yù)防、治療、保健等方面都發(fā)揮著較好的作用。近年來涌現(xiàn)的當(dāng)歸化學(xué)及藥理作用機(jī)制的研究成果，為當(dāng)歸的臨床應(yīng)用和新產(chǎn)品的開發(fā)奠定了基礎(chǔ)。隨著我國(guó)中醫(yī)藥事業(yè)的發(fā)展以及對(duì)中藥材深入開發(fā)研究的推動(dòng)，中藥材的需求量會(huì)不斷增加，為了滿足市場(chǎng)需求，大量的人工種植及不同的產(chǎn)地初加工方法不僅對(duì)當(dāng)歸藥材的質(zhì)量更對(duì)當(dāng)歸的藥效產(chǎn)生影響，推廣有效、方便、減少環(huán)境污染的產(chǎn)地加工方法是當(dāng)歸發(fā)展的另一需求。

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（收稿日期：2018-10-23? 本文編輯：劉克明）