陳敏 高雄兵/.云南省計量測試技術(shù)研究院；.昆明源瑞制藥有限公司

0 引言

液相色譜儀[1]是化學分析中發(fā)展最快、應(yīng)用最廣的分析儀器，液相色譜法具有分析速度快、分離效能好和靈敏度高等優(yōu)點，現(xiàn)已廣泛應(yīng)用于藥品檢驗、產(chǎn)品檢測、農(nóng)殘檢測等各個方面。新購買未經(jīng)過檢定的液相色譜儀需要根據(jù)JJ G705-2014《液相色譜儀》檢定規(guī)程的規(guī)定進行首次檢定，首次檢定[2]需要檢定的項目有：輸液系統(tǒng)的泵耐壓、泵流量設(shè)定值誤差和流量穩(wěn)定性、梯度誤差、柱溫箱中溫度設(shè)定值誤差和溫度穩(wěn)定性、檢測器中的基線噪聲、基線漂移、最小檢測濃度、波長示值誤差和重復性以及線性范圍、整機的定性定量重復性這十二個項目。本文就液相色譜儀紫外檢測器首次檢定項目中線性范圍的檢定，經(jīng)思考和實踐后提出一種新的檢定方法，并與文獻中的方法進行比較。

1 實驗部分

根據(jù)JJG 705-2014的規(guī)定，液相色譜儀首次檢定中線性范圍是必檢項目。在后續(xù)檢定中，一些客戶也可能存在線性范圍檢定的需求。線性范圍是儀器檢測的準確性指標，儀器線性的好壞直接關(guān)系到該儀器定量是否準確，是關(guān)乎儀器質(zhì)量的一項重要指標。作者查閱了相關(guān)文獻，文獻[3]報道一種檢定線性范圍的方法是，將用于線性范圍檢定的不同濃度丙酮-2%異丙醇水溶液作為樣品，采用2%異丙醇水溶液作為流動相，進相同體積不同濃度的丙酮-2%異丙醇水溶液，以丙酮的峰面積與濃度作標準曲線。根據(jù)文獻方法進行檢定得出的具體數(shù)據(jù)見表1（儀器型號：LC-2030C、編號：L21445403387AE，生產(chǎn)廠家：SHIMADZU），線性圖見圖1。

根據(jù)實際工作經(jīng)驗提出一種新的線性范圍檢定方法，將不同濃度丙酮-2%異丙醇水溶液作為成流動相（不過色譜柱），先用0.1%濃度的待測溶液作為流動相，等待基線穩(wěn)定后依次更換不同濃度的丙酮-2%異丙醇系列水溶液，每更換一個濃度的流動相需要等待儀器示值穩(wěn)定，記錄不同濃度下儀器基線穩(wěn)定后的響應(yīng)信號值（類似梯度誤差檢定方法）。作者用該方法對一臺液相色譜儀（型號：LC-2030C、編 號：L21445403387AE，生 產(chǎn)廠家：SHIMADZU）的線性范圍進行檢定，數(shù)據(jù)見表2，線性圖見圖2。用該方法對另一臺液相色譜儀進行2次實驗（型號：LC-3030C、編號：L21445510176AE，生產(chǎn)廠家：SHIMADZU），具體數(shù)據(jù)見表3，線性圖見圖3、圖4。

表1 將不同濃度的丙酮-2%異丙醇水當做樣品進樣的線性范圍數(shù)據(jù)

圖1 表1數(shù)據(jù)線性圖

表2 將不同濃度的丙酮-2%異丙醇水作為流動相的線性范圍數(shù)據(jù)

圖2 表2數(shù)據(jù)線性圖

2 結(jié)果討論

從圖1可以看出，將不同濃度的丙酮-2%異丙醇水溶液當成樣品進樣的方法進行線性范圍的檢定得出的實驗數(shù)據(jù)線性較好，該方法容易操作，解決了直接將樣品注入檢測池中儀器響應(yīng)值不易穩(wěn)定下來的問題，且需要的樣品量少，所需時間也大大縮短。但是帶來更多的影響因素，泵流速和流量的穩(wěn)定性以及進樣誤差的影響，因此在計算不確定度時應(yīng)考慮上述影響因素。

表3 將不同濃度的丙酮-2%異丙醇水作為流動相的線性范圍數(shù)據(jù)

圖3 表3第1組數(shù)據(jù)線性圖

從圖2、3、4可以看出，使用將不同濃度的丙酮-2%異丙醇水溶液作為流動相來進行線性范圍的檢定方法，通過對不同儀器分別進行三次實驗得出數(shù)據(jù)的線性均很好，證明這一方法是可行且可靠的。該方法較規(guī)程方法容易操作，也解決了直接將樣品注入檢測池中儀器響應(yīng)值不易穩(wěn)定下來的問題，但所需樣品量較文獻方法大，所需時間較長，對于更換了流動相需要排氣泡且基線自動歸零的儀器，這一方法不適用。使用該方法進行線性范圍檢定，在計算不確定度時應(yīng)考慮泵流速和流量穩(wěn)定性兩個影響因素。

圖4 表3第2組數(shù)據(jù)線形性圖

需要特別注意的是，按照JJG 705-2014中規(guī)定的方法進行紫外檢測器線性范圍檢定時，應(yīng)同時用低濃度的丙酮-2%異丙醇水溶液進行最小檢出濃度的檢定[計算公式同規(guī)程中公式（8）]，不能直接代入檢定規(guī)程中用萘-甲醇溶液做出的最小檢測濃度值來計算線性誤差，因為用丙酮溶液得出的最小檢出濃度與萘-甲醇溶液得出的最小檢出限值不一樣，且用同一溶液得出的檢出上限和最小檢出限才具有可比性，計算出的結(jié)果才更能反映儀器線性范圍的準確性。根據(jù)實踐經(jīng)驗，做最小檢出限的丙酮-2%異丙醇水溶液的濃度通常較0.1%丙酮-2%異丙醇水溶液低至倍或更低，也可根據(jù)儀器自身情況來具體確定。

3 結(jié)語

本文針對液相色譜儀首次檢定中的線性范圍檢定方法進行了探討，結(jié)合實際工作經(jīng)驗提出了一種新的方法，并與文獻方法進行了比較，希望可以對液相色譜儀線性范圍的檢定有所幫助。