沈榮靜

（山東省產(chǎn)品質(zhì)量檢驗研究院 山東濟南 250100）

1 前言

本文按照HJ 168—2010《環(huán)境監(jiān)測 分析方法標(biāo)準制修訂技術(shù)導(dǎo)則》和《農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證預(yù)支了控制技術(shù)規(guī)定》對《全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》4-1原子熒光光譜分析法進行確認，確認內(nèi)容包括線性方法（線性方程、相關(guān)系數(shù)）、檢出限、測定下限、精密度、準確度，得到了滿意效果，現(xiàn)報告如下。

2 實驗室基本情況

2.1 儀器及設(shè)備

原子熒光光譜儀；氬氣：高純級（氬氣質(zhì)量分數(shù)≥99.999%）；分析天平：三級，感量0.1 mg；微波消解儀。使用儀器情況見表1。

2.2 標(biāo)準物質(zhì)、水和試劑

硝酸：優(yōu)級純，經(jīng)雙瓶亞沸蒸餾純化后使用；實驗室用水為娃哈哈純凈水；單元素標(biāo)準溶液：汞，國家認證并授予標(biāo)準物質(zhì)證書，標(biāo)準值為1000 mg/L；標(biāo)準物質(zhì)：玉米成分分析標(biāo)準物質(zhì)（GSB-3）、小麥成分分析標(biāo)準物質(zhì)（GSB-2）、芹菜成分分析標(biāo)準物質(zhì)（GSB-26）。使用試劑及溶劑情況見表2，實驗室環(huán)境條件見表3。

表1 使用儀器情況

表2 使用試劑及溶劑情況

表3 環(huán)境條件記錄

3 結(jié)果

3.1 線性結(jié)果

選取濃度范圍0～1.0 μg/L中的5個濃度（除空白外）繪制校準曲線，測試數(shù)據(jù)見表4。

表4 校準曲線方程

3.2 檢出限及下限

按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)7次空白實驗，按式（1）進行計算，

其中，MDL—檢出限，mg/kg；t（n-1，0.99）—自由度為 n-1，置信度為99%時的t分布；S—n次平行測定的標(biāo)準偏差；V—定容體積，0.025 L；m—稱樣量，0.5 g。測定下限=4MDL。測試結(jié)果見表5。

3.3 精密度

采用3個不同含量有證標(biāo)準樣品 （GSB-3玉米、GSB-2小麥、GSB-26芹菜）及1個實際樣品小麥進行測定，每個樣品平行測定6次，按式（2）、（3）和（4）分別計算各含量樣品的平均值、標(biāo)準偏差、相對標(biāo)準偏差，

表5 檢出限及下限

其中，xk—對某一濃度樣品進行的第k次測量結(jié)果；—某一濃度樣品測試的平均值；S—某一濃度樣品測試的標(biāo)準偏差；RSD—某一濃度樣品測試的相對標(biāo)準偏差。測試結(jié)果見表6。

表6 精密度測試數(shù)據(jù)

3.4 方法準確度測試數(shù)據(jù)

采用3個不同含量有證標(biāo)準樣品（GSB-3玉米、GSB-2小麥、GSB-26芹菜）進行測定，每個樣品平行測定6次，按式（5）、式（6）分別結(jié)算各含量樣品的平均值、相對誤差，

表7 準確度測試數(shù)據(jù)

4 結(jié)果評價

依據(jù) 《農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)》8.2.2.2要求，采用校準曲線進行定量分析時，一般應(yīng)至少使用5個濃度梯度的標(biāo)準溶液（除空白外），覆蓋被測樣品的濃度范圍，且最低點濃度應(yīng)接近方法測定下限的水平，要求校準曲線線性相關(guān)系數(shù)r＞0.999。實驗選取0～1 ug/L中5個濃度（除空白外）繪制校準曲線，能夠覆蓋被測樣品的濃度范圍，曲線相關(guān)系數(shù)r為0.9994，符合方法要求。

依據(jù)《全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》4-1中規(guī)定的方法檢出限要求，方法檢出限為0.003 mg/kg，方法定量限為0.010 mg/kg。本次方法確認得到的方法檢出限為0.002 mg/kg，測定下限為0.008 mg/kg，符合方法要求。

依據(jù) 《農(nóng)用地土壤污染狀況詳查質(zhì)量保證與質(zhì)量控制技術(shù)》8.2.4要求，標(biāo)準物質(zhì)樣品的分析測試結(jié)果相對誤差要滿足表8要求，本次方法得到的3個有證標(biāo)準樣品的準確度測試數(shù)據(jù)符合方法要求。

表8 農(nóng)產(chǎn)品樣品檢測項目分析測試準確度允許范圍

5 結(jié)論

實驗室得到的線性方程、相關(guān)系數(shù)、檢出限、下限、精密度、準確度均滿足《全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品分析測試方法技術(shù)規(guī)定》4-1原子熒光光譜分析法的要求，可以用于全國土壤污染狀況詳查農(nóng)產(chǎn)品樣品的分析測試。